1,1-二氟乙烷气相脱氟化氢制备氟乙烯催化剂研究进展

王术成 张 迪 林胜达 于万金 刘武灿

（浙江省化工研究院有限公司，国家ODS替代品工程技术研究中心，杭州310023）

氟乙烯（VF）的化学式为CH2=CHF，在常温下为无色，有微弱醚味的气体，相对分子质量为46.04，常压下沸点为-72.3℃。VF是一种重要的含氟单体，可用于生产聚氟乙烯（PVF），具有耐候性、良好的机械强度、化学惰性、低透气性和透水性等优点。PVF应用广泛，因而它的合成广受关注[1-2]。

目前，工业制备VF主要有2条途径，1种是通过乙炔（C2H2）和氟化氢（HF）反应制得[3-7]：

但是这种直接合成VF的方法存在收率低和催化剂寿命短等缺点，且使用易燃易爆的乙炔作为原料非常危险。

另1种是通过1,1-二氟乙烷（R152a）脱HF制得[8-9]。这种制备VF的方法收率高且产品纯度高，杜邦公司已采用该工艺大规模生产VF。此外，该生产装置简单且反应过程易于控制。R152a脱HF制备VF反应为平衡反应，而且VF的收率和反应温度密切相关，反应式如下：

R152a气相脱HF是最有前途制备VF的方法之一，但是脱HF催化剂在实际应用中存在易失活的问题，而稳定性是催化剂实际应用最重要的方面之一，因此开发高活性和良好抗积碳的催化剂是该技术的关键。目前为止，仅有少量关于该催化剂体系的研究。本文综述了脱HF催化剂的研究进展。

1 脱HF反应机理

氢氟烷烃脱HF反应生成氢氟烯烃是按照E1消去机理（碳正离子机理）进行，属于典型的吸热反应3CH[10-11]。

Li等报道，CF3CH3脱HF反应的活性中心是L酸性位，该反应按照碳正离子机理分2步进行。首先，电负性的氟原子和催化剂的酸性位之间因强相互作用而使得C—F键异裂，并且是决速步骤，然后活泼的+CF2CH3碳正离子中间体轻易脱去H+生成CF2=CH2[12]。……