金属—N—杂环卡宾催化前手性酮的硅氢化反应研究

姜岚　李争宁

摘要：指出了前手性酮和硅氢试剂的硅氢化反应是一种重要的合成手性醇化合物的方法。综述了在过渡金属-手性N-杂环卡宾配合物催化剂的催化下的硅氢化反应，这类催化剂的配体N-杂环卡宾配体结构多变，给电子能力强，方法具有操作简便，反应条件温和的特点。

关键词：前手性酮；硅氢化反应；过渡金属-N-杂环卡宾；催化反应

1引言

硅氢化反应是硅氢化合物与不饱和键包括碳氧双键，碳氮双键，碳碳双键以及碳碳叁键等，在催化剂的诱导下进行加成反应，生成有机硅化合物。产物水解后，可生成醇、胺等化合物。利用手性催化剂催化前手性酮的硅氢化反应，是一类重要的合成手性醇的方法，反应通式如图1。其中手性醇是合成许多手性药物或手性化合物的重要有机中间体。如抗抑郁药物R-托莫西汀、S-氟西汀，抗哮喘药物R-沙丁胺醇、L-氯丙那林等。与催化加氢合成手性醇反应相比，硅氢化反应条件温和，无需高压条件，而且硅氢化合物化学性质相对比较稳定，易于使用和贮存。因此，从20世纪的60、70年代至今，一直受到研究者的关注。研究者对硅氢化反应高效、高选择性的催化剂的合成与研究，至今方兴未艾。

20世纪80年代，Brunner[1]研究小组首先报道合成了手性噻唑啉类配体1，其催化的硅氢化反应ee值首次达到了90%以上，对不同酮底物有很强的适应性。由此，结构不同的手性配体尤其是一些双齿膦配体等被不断被设计、合成出来，表现出很强的催化活性和立体选择性。……