改性膨润土处理含油废水的实验研究

2015-01-03 11:35陈维族
四川化工 2015年4期
关键词:油类膨润土含油

陈维族

(福建高科环保研究院有限公司,福建泉州,362000)

含油废水的来源十分广泛,除了石油工业采油、炼油、贮油运输和石油化工厂产生含油废水之外,油轮压舱水、洗舱水、机械工业的冷却润滑油以及食品工业等的废水中也含有大量的油[1]。含油废水的成分和特征因工业种类的不同相差较大,正因含油废水成分复杂(含有浮油、分散油、乳化油、悬浮固体),若不经处理排入水体、土壤中,将对植物、生物、人体健康造成严重伤害[2]。因此寻找治理效果好、成本低廉的废水治理技术迫在眉睫。

目前含油废水的处理方法主要分为物理法、化学法和生物法三大类。其中吸附法是处理废水常用的一种物化方法,不仅处理效果好,且操作简单[3]。然而目前常用的吸附剂主要为活性炭,处理效果虽好,但成本高,为其大范围的推广应用带来了困难。因此寻找高效、来源广泛价格低廉的吸附剂成为国内外学者的研究热点[4]。

膨润土是一种以蒙脱石为主要矿物的粘土岩,表面具有亲水的硅氧结构,无毒、无刺激性、耐高温,且来源广泛,可应用于污水处理[5]。改性后的膨润土对污染物的吸附效果更好,在实际应用中,一般要对膨润土进行改性[6]。目前应用较多的改性膨润土主要有活化膨润土、有机膨润土和交联膨润土[7]。本实验选择酸改法对膨润土进行改性,用于含油废水的治理,为废水治理实际应用提供科学的参考依据。

1 实验材料和方法

1.1 实验用水

本实验所用含油废水取自某油库,废水的理化性质见表1。

表1 含油废水理化性质

1.2 实验方法

1.2.1 膨润土的改性方法

本实验采用硫酸对膨润土进行改性,将膨润土与50%硫酸按照1:10的比例混合,磁力搅拌4h后,使用蒸馏水多次冲洗,将处理后的膨润土置于烘箱中105℃烘干,过200目筛,保存备用。

1.2.2 单因素实验

(1)吸附剂投加量对含油废水去除效果的影响:在一定的反应时间和反应温度下,分别取1g、2g、4g、6g、8g原膨润土和改性膨润土处理300mL含油废水。测定反应后废水中油类浓度,计算油类的去除率,对比原膨润土和改性膨润土对油类的去除效果,并确定最佳吸附剂投加量。

(2)反应时间对含油废水去除效果的影响:固定吸附剂投加量和反应温度,分别设置反应时间1h、3h、5h、7h、9h,测定处理后含油废水油类含量,确定最佳反应时间。

(3)反应温度对含油废水去除效果的影响:固定吸附剂投加量和反应时间,分别设置反应温度为20℃、40℃、60℃、80℃,测定反应后油类的含量,计算油类去除率,确定最佳反应温度。

1.2.3 吸附机理研究

通过等温吸附曲线研究膨润土对油类的吸附机理,称取4.0g的原膨润土和改性膨润土分别投入盛有300mL含油废水的锥形瓶内,设置油类的初始浓度分别为1、5、16、32、64、100、128mg·L-1,在室温下振荡至吸附平衡,取上清液测定其中油类的浓度,得到平衡浓度Ce,通过饱和吸附量公式计算出饱和吸附量qe。在此基础上,使用Langmuir方程对等温吸附过程进行拟合,研究膨润土对土壤的吸附机制。饱和吸附量的计算公式为:

qe=(C0-Ce)V/M

其中:qe为平饱和吸附量(mg/g);C0和 Ce分别为废水中油类的初始浓度和平衡浓度(mg/L);V为废水的体积(L);M为加入膨润土、改性膨润土的质量(g)。

采用Langmuir方程和Freundlich方程对吸附过程进行拟合。

Langmuir方程如下:

Q0和b分别为与最大吸附容量和吸附能量相关的Langmuir常数。

Freundlich方程如下:

其中:K为异相吸附剂的Freundlich常数,n与吸附推动力大小和吸附位的能量分布有关。

2 实验结果与分析

2.1 单因素实验结果

(1)吸附剂投加量对含油废水去除效果的影响

考察了原膨润土和改性膨润土对油类的去除率,以及不同吸附剂投加量下含油废水中油类的去除效果,结果如图1所示。由图1可知,在同一吸附剂投加量条件下,改性膨润土对油类的去除率均大于原膨润土,这是因为酸改性后的膨润土比表面积增大,对污染物的去除能力提高[8]。从图1还能看出,无论是原膨润土还是改性后的膨润土,随着投加量的增加,对油类的去除率也升高。对改性膨润土来说,当投加量增加到4g/300mL时,去除率达到73.31%,之后随着投加量的增加,去除率升高的缓慢,因此,本实验选择4g/300mL的投加量进行后续的研究。

图1 吸附剂投加量对含油废水去除率的影响

(2)反应时间对含油废水去除效果的影响

固定改性膨润土投加量为4g/300mL,在室温下反应,研究不同反应时间对油类去除率的影响,结果如图2所示。从图2可以看出,油类的去除率随着反应时间的增加而升高。在反应刚开始时,油类的去除率随时间增加快速升高,这是快速吸附阶段,此阶段的吸附由表面吸附起主导作用;当反应5h时,油类的去除率增加缓慢,这是慢速吸附阶段,这一阶段污染物向吸附剂内部缓慢扩散,扩散速率较低,当反应7h时吸附达到平衡[9]。本实验选择7h为最佳反应时间。

图2 反应时间对含油废水去除效果的影响

(3)反应温度对含油废水去除效果的影响

固定改性膨润土投加量为4g/300mL,反应时间为7h,研究不同反应温度对油类去除效果的影响,结果如图3所示。从图3可以看出,反应温度对油类的去除率影响并不明显,随着温度从20℃升高到40℃,油类的去除率从90.02%增加到91.18%。考虑到操作条件和经济成本,本实验选择20℃为最佳反应温度。

图3 反应温度对含油废水去除效果的影响

2.2 等温吸附拟合

原膨润土和改性膨润土对含油废水的等温吸附曲线如图4所示。从图4可以看出,改性膨润土对油类的饱和吸附量7.2mg/g高于原膨润土对油类的饱和吸附量5.0mg/g,说明经酸改性后增大的比表面积提高了膨润土对油类的吸附能力。

分别采用Langmuir方程和Freundlich方程对吸附过程进行拟合,拟合结果如表2所示。从表2可知,无论是原膨润土还是改性膨润土对油类的吸附过程都更符合Langmuir方程,这说明吸附过程由表面吸附起主要作用。

图4 原膨润土和改性膨润土的等温吸附曲线

表2 原膨润土和改性膨润土等温吸附曲线拟合结果

3 结论

(1)与原膨润土相比,改性膨润土对油类的去除率提高了8%-12%;改性膨润土处理含油废水的最佳工艺条件为投加量4g/300mL,反应7h,温度20℃,此时对油类的去除率达到90.02%。

(2)改性膨润土对油类的饱和吸附量7.2mg/g高于原膨润土对油类的饱和吸附量5.0mg/g,说明经酸改性后增大了比表面积提高了膨润土对油类的吸附能力。Langmuir方程比Freundlich方程更好地描述油类在膨润土上的吸附过程,说明吸附主要是表面吸附作用的结果。

(3)改性后的膨润土对含油废水的去除效果更好,吸附过程操作简便且膨润土来源广泛,具有广泛的实际应用价值。

[1]蒋建勋,赵勇.石油开采废水处理技术的现状分析[J].化工管理,2015,06:214.

[2]初立国,薛鹏飞,张川,等.浅析石油化工废水的处理方法[J].中国石油和化工标准与质量,2013,11:271.

[3]易怀昌,孟范平,宫艳艳.壳聚糖对酸性染料的吸附性能研究[J].化工环保,2009,29(2):113-117.

[4]许霞.膨胀石墨对油类的吸附及其再生性能的研究[D].哈尔滨工业大学,2006.

[5]潘嘉芬.膨润土吸附废水中Cu2+、Zn2+、Cr3+的试验研究[J].非金属矿,2006,29(3):49-51.

[6]廖润华,夏光华,成岳.改性海泡石的制备及其吸附性能试验研究[J].中国陶瓷工业,2006,13(4):17-21.

[7]赵丽红,刘温霞,何北海.膨润土的有机改性及吸附性能研究[J].中国造纸,2006,25(12):15~18.

[8]张彬.改性吸附剂的性能表征及处理石油废水研究[D].新疆大学,2010.

[9]檀竹红,郑水林,张娟.石棉尾矿酸浸渣对废水中Zn2+的吸附性能研究[J].非金属矿,2007,30(6):11~14.

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