维生素E母核合成研究进展*

柳东明 李荀 臧恒昌

(山东大学药学院 山东济南250012)

维生素E是一种重要的脂溶性维生素，作为一种生物抗氧化剂，在医药、保健品、食品、化妆品、畜牧业等领域［1］有着非常广泛的应用。维生素E按来源可分为天然维生素E与合成维生素E，市场上约80%的维生素E产品都来自合成［2］。2，3，5-三甲基氢醌(TMHQ)是维生素E的母核结构，与异植物醇经缩合得到维生素E，其生产量是制约维生素E产量的关键因素，而国内目前产能相对不足，工艺上较国外有一定差距。因此，研究适合TMHQ工业化生产的工艺具有较大的应用价值和较广阔的市场前景。

TMHQ的合成工艺在国内外已有多种报道，较早的合成工艺以偏三甲苯为原料［3］，先将偏三甲苯氧化为2，3，5-三甲基苯醌(TMBQ)，随后还原得TMHQ，但该法因收率偏低无法实现大规模工业生产。另一种早期的合成工艺以均三甲酚为原料［4］，在强碱环境下加压氧气氧化均三甲酚为4-羟基-2，4，6-三甲基-2，5-环己二烯酮(TMCH)，然后在250℃下进行TMCH甲基转位，还原得TMHQ，收率可达47%(以原料均三甲酚记)。虽然均三甲酚法工艺简单，但是由于原料价格较贵，限制了该工艺的进一步应用。目前，偏三甲苯法与均三甲酚法因收率、成本等问题已逐渐被淘汰，取而代之的是较为先进的TMP法与异佛尔酮法。

1 TMP氧化还原法

TMP法以TMP(2，3，6-三甲基苯酚)为原料，经过氧化得到TMBQ，再经还原制得TMHQ，合成路线如图1。此法由于工艺过程相对简单，原料来源较丰富，TMP的转化率和TMHQ的收率均较高，便于规模化生产，因而得到了广泛的研究［5］。

图1 TMP氧化还原法合成路线