探讨顺丁橡胶聚合反应及技术改造

居添虎(四川石化公司生产六部,四川 彭州 611930)

聚合反应身为有机化学中的一个主要反应，分成缩聚反应以及加聚反应两方面。低分子单体通过化学变化变成聚合物。而有许多反应及合成橡胶相关，例如：聚加成反应、缩合聚合、加成聚合、开环聚合等。在此处的加成聚合是如此描绘的，具备不饱和健的低分子单体透过反应变为高分子聚合物。而镍系丁二烯溶液的构成则为此原理。

1 顺丁橡胶聚合反应的过程

1.1 链引发过程

在活性种的作用下，丁二烯被活化，形成丁二烯聚合形成的过程称之为链引发。针对间断聚合过程而言，链引发阶段时经过催化剂融入聚合反应器到聚合反应开始时期。聚合诱导期则为链引发阶段使用的时间，由于聚合活性的减少，诱导期会随之延长。

1.2 链增长过程

将丁二烯分子融入到增长链段络合物而形成的现象称之为链增长。不断插进丁二烯分子，聚丁二烯大分子可以较快构成。通过链增长可以看出，聚合反应中的很多丁二烯分子的融入，令丁二烯单体分析的数目逐渐降低，丁二烯分子相互间的距离被共价键距离所顶替，聚合液密度提升、体积缩小。这些情况可以为聚合反应动力学研究提供条件。链增长阶段，丁二烯的C-C键中，将Л键打开而形成C-Cd键，而生成一个d键放出的能量远比打开一个Л键所需的能量高很多，因此，聚合反应时期属于放热的时期，能够通过键能对排放的热量采取评估。据有关资料显示，C-C键能为612kJ/moL，C-C键能为347kJ/moL，由此可以看出，C-C双键内的7c键键能为265kJ/moL，以此进行核算获得丁二烯聚合反应热是82kJ/moL。……