黄 波 王宗令
(1.宁波巨化化工科技有限公司;浙江 宁波315200;2.巨化集团技术中心,国家氟材料工程技术研究中心,浙江 衢州324004)
含氟有机物广泛应用于多个领域。据统计,市场上有大约30%~40%的农药和25%的医药是含氟的,其中包括在2013年销售排名前5的3个药物[1]。这可以很好的解释为什么人们迫切地希望合成大量的含氟有机小分子。有机分子的特性,包括稳定性、亲脂性和生物利用度,可以通过引入一个或几个氟取代基而大大地改变[2]。目前已经发展了许多向生物活性有机小分子中引入氟原子的方法。尽管人们对这一领域的兴趣已经持续了35 a,当前该领域仍是一个非常活跃“热点研究话题”。
含氟底物C—F键的选择性断裂和功能化,是合成目标含氟有机物的重要路径[3-4]。简单的全氟化合物在工业生产中较容易获得,它们作为原料用于制备少氟化合物,可以提供充足的物质保障、并能大大降低成本。现实其他功能性官能团对氟原子的取代,不仅是一项智力的挑战,而且还可以为脱氟反应和氟化反应提供相关理论指导。
氟碳化合物很难降解,它们在大气中的寿命可长达几千年(见表1)[3-4]。含氟烯烃是温室气体,氟氯烃既可导致温室效应,又可破坏臭氧层[5-8]。由于仅含氟的烷烃具有较低的臭氧消耗能力,因此将氟氯烃转化为相应的氢化衍生物,引起了人们的广泛兴趣[9]。
碳原子与氟原子之间形成的C—F键是最强的碳单键键能强。氟碳化合物的C—F键不仅是热力学稳定的,其在动力学上也是惰性的[10-11]。……