3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-甲酸酯的合成

马 珺 周大炽 杨志坤

（1.衢州华瑞工程造价咨询有限公司，浙江 衢州324004；2.浙江温州天盛电化有限公司，浙江 温州325011；3.衢州绿色产业集聚区，浙江 衢州324000）

3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-甲酸乙酯，分子式C8H10F2N2O2，相对分子质量204.174，密度1.307 g/cm3；沸点288.4℃，闪点128.2℃，蒸汽压0.27 Pa（25℃）。3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-甲酸酯可用于制备二氟甲基吡唑甲酰胺类化合物，而该化合物可用作琥珀酸脱氢酶抑制剂类杀菌剂。琥珀酸脱氢酶抑制剂类杀菌剂是一种高效的杀真菌剂，对宽范围的植物病原性真菌具有高活性，用于各种栽培植物如棉花、蔬菜、大麦、玉米、水稻、大豆、小麦以及种子中的真菌防治，是近年来各大农药公司开发的热点[1]。

目前该类杀真菌剂已有5个化合物实现商品化，分别为先正达的氟唑环菌胺（Sedaxane）、苯并烯氟 菌 唑（Solatenol，Benzovindiflupyr）、吡 唑 萘 菌 胺（Isopyarzam），巴斯夫公司的氟唑菌酰胺（Fluxapyroxad）和拜耳的联苯吡菌胺（Bixafen）等，其余产品正在不断开发中。

3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-甲酸酯的合成主要有4条工艺路线，分别以1,1,2,2-四氟乙基二甲胺、二氟乙酰氯、4,4-二氟乙酰乙酸乙酯和3-二氯甲基-1-甲基吡唑-4-甲酸酯为原料。国外生产该产品的公司主要有巴斯夫、拜耳、先正达等公司，国内主要有上海瑞硕化工有限公司、青岛海力诺化工有限公司、常州武进前黄三友化工有限公司、苏州汉德创宏生化科技有限公司、巨化集团公司等。

1 以1,1,2,2-四氟乙基二甲胺为原料

1,1,2,2-四氟乙基二甲胺为原料，与3-甲氧基丙烯酸酯反应后再与甲基肼反应得3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-甲酸酯，化学方程式为：

M耐特和T格尔特报道了该工艺过程，收率68%[2]。……