Au/MOF-5催化剂在三组分偶联反应中的催化性能

刘丽丽，台夕市，刘美芳，李玉峰，冯一民，孙晓日

（潍坊学院化学化工与环境工程学院，山东 潍坊 261061）

引 言

炔丙基胺类化合物是一类重要的有机合成中间体，可以用于合成各种具有生物活性的含氮化合物，如β-内酰胺、构象固定的缩氨酸、氧化震颤素、天然产物及许多具有临床医疗价值的药物分子[1-3]。近年来，Wei 等[4]和Xiao 等[5]发展了一种高效直接的醛、炔和胺三组分（A3）偶联合成炔丙基胺的反应，这类反应能在有机相、水相、离子液体或无溶剂条件下成功进行。该三组分反应通常以过渡金属为催化剂，通过活化C H 键实现。目前研究较多的是Cu 催化A3反应，采用过渡金属Au 催化A3反应的报道较少[6-7]。Kidwai 等[8]成功利用 Au 纳米粒子催化醛、炔和胺的 A3反应，得到了相应的炔丙基胺，而且可以重复使用4 次。张鑫等[9]采用ZrO2（5～10 nm）、CeO2（3～5 nm）纳米晶稳定的阳离子金催化炔、醛和胺三组分耦合反应，在水为溶剂的条件下“一锅法”制备炔丙基胺类，在同样的反应条件下CeO2、ZrO2稳定的Au3+的反应活性远远高于均相AuCl3催化剂，其转化数（TON）高出近2 个数量级。

近年来，一种由金属离子或金属簇与多齿有机配体通过自组装过程形成的具有周期性网络结构的晶体材料——金属有机骨架（metal-organic framework,MOF），引起了科学家的广泛关注[10-14]。MOF 是由金属离子或金属节点与多齿有机配体自组装而成的配位聚合物，而且能够在空间上形成一维、二维或三维的多孔结构[15-17]。MOF 的配体主要是以含羧基的有机阴离子配体为主，或与含氮杂环有机中性配体共同使用；金属主要是以Zn、Cu、Co、Mn、Ga、In、Ir 以及镧系金属元素等为主。……