EDTA法测定盐水工序钙镁过程中金属指示剂的僵化研究与消除

雷海萍

（中盐青海昆仑碱业有限公司，青海 德令哈 817099）

EDTA法测定盐水工序钙、镁过程中，有时会出现滴定快到达计量点时，EDTA置换指示剂的作用缓慢，引起终点的拖长，当发生这种现象时，会导致滴定结果偏大，降低实验数据的准确性。经过大量的实验，找到了消除该现象的方法，可提高实验数据的准确性。

1 指示剂的僵化现象及消除

金属指示剂与金属离子形成的配合物在水中的溶解度小，使得滴定剂EDTA与金属－金属指示剂配合物（MIn）交换缓慢，终点拖长或终点颜色变化不明锐，这种现象就是指示剂的僵化现象。出现这种现象时对实验结果的准确性影响较大。经过大量实验，加入适量的乙醇溶液，接近终点时放慢滴定速度并剧烈振荡，可有效消除指示剂的僵化现象。

2 实验方法及结果分析

在测定钙、镁离子的原实验过程中，加入乙醇溶液，方法如下：

吸取一定量的试液放入烧杯中加热煮沸，加酸调pH值为弱酸性环境，加入掩蔽剂三乙醇胺，加入乙醇溶液，调溶液pH值至相应滴定条件，加入金属指示剂，用滴定剂进行滴定，滴定至终点记录数据，计算结果。

2.1 钙的测定

用移液管吸取摇匀的精盐水5.00mL，于300 mL三角瓶中，加入少许蒸馏水，加盐酸溶液（1mol／L）调节pH为弱酸性并加热至无氨味后，冷却至室温，加入3～5滴三乙醇胺，加入10～15mL乙醇溶液，用NaOH溶液调pH≥12（用pH试纸试之），加钙试剂适量，摇匀，立即用0.002 5mol／L的EDTA标准溶液滴定至溶液由紫红色变成纯蓝色为终点，记录消耗的EDTA标准溶液的体积V1。

2.2 镁的测定

用移液管取精盐水5.00mL于300mL三角瓶中，加入少许蒸馏水，加盐酸溶液（1mol／L）调节pH为弱酸性并加热至无氨味后，冷却至室温，加入3～5滴三乙醇胺，加入10～15mL乙醇溶液，加10 mL氨—氯化铵缓冲溶液调pH＝10，加铬黑T指示剂适量，摇匀，立即用0.002 5mol／L的EDTA标准溶液滴定至溶液由紫红色变为纯蓝色为终点，记录消耗的EDTA标准溶液的体积为V2。

2.3 计算公式

Ca2＋（mg／L）＝（C×V1×40×1 000）／V样

Mg2＋（mg／L）＝（C×（V2－V1）×24×1 000）／V样

式中：V1——滴定钙时消耗的EDTA标准溶液的体积，mL；

V2——滴定镁时消耗的EDTA标准溶液的体积，mL；

V样——参与实验的样品体积，mL；

C——EDTA标准溶液的浓度，mol／L；

40——钙的摩尔质量；

24——镁的摩尔质量。

3 与原实验方法的结果比对

用5个样品做实验，每个样品用加乙醇溶液和不加乙醇溶液的方法分别重复测量镁6次，记录实验结果，进行比对，见表1。

表1 检测镁的实验结果对照表（单位：mg／L）

4 结 论

在测定钙、镁离子过程中加入适量的乙醇溶液，经实验论证，可有效消除指示剂的僵化现象，大大提高实验的稳定性，减少实验误差，提高分析数据的准确度和重现性，有利于生产指标的精细化控制。