两种乙酰丙酮·羰基铑化合物的合成与晶体结构表征

余 娟，叶青松，沈善问，左 川，刘桂华，刘伟平

(昆明贵金属研究所 稀贵金属综合利用新技术国家重点实验室，昆明 650106)

两种乙酰丙酮·羰基铑化合物的合成与晶体结构表征

余 娟，叶青松，沈善问*，左 川，刘桂华，刘伟平

(昆明贵金属研究所 稀贵金属综合利用新技术国家重点实验室，昆明 650106)

在 N,N-二甲基甲酰胺介质中，将水合三氯化铑与乙酰丙酮加热回流，一步合成了乙酰丙酮·二羰基铑([Rh(CO)2(acac)]2)，产率为93%；以正丁烷为介质，[Rh(CO)2(acac)]2与三苯基磷(PPh3)定量反应，得到乙酰丙酮·三苯基膦·羰基铑(Rh(acac)(PPh3)(CO))，产率为99%。用气相扩散法和溶剂缓慢挥发法分别培养出[Rh(CO)2(acac)]2和Rh(acac)(PPh3)(CO)单晶，元素分析的结果表明产物为目标化合物。用X射线单晶衍射仪对其结构进行了表征，获得了晶体结构参数，结果表明2种化合物均为三斜晶系、P-1空间群，[Rh(CO)2(acac)]2为二聚体化合物，Rh(acac)(PPh3)(CO)为单核配合物。

有机化学；乙酰丙酮·二羰基铑；乙酰丙酮·三苯基膦·羰基铑；合成；晶体结构

乙酰丙酮·二羰基铑([Rh(CO)2(acac)]2)和乙酰丙酮·三苯基膦·羰基铑(Rh(acac)(PPh3)(CO))均属乙酰丙酮·羰基铑化合物，是一类非常重要的铂族金属均相催化剂。其可催化氢甲酰化反应，用于有机化工产品，如丁醛、丁醇和甲醇等的工业合成[1-3]，具有十分重要的作用。

早在 1964年，Bonati[4]等以水合三氯化铑(RhCl3·xH2O)为原料，通入CO制备了[Rh(CO)2Cl]2，与乙酰丙酮(Hacac)反应，制备出[Rh(CO)2(acac)]2，收率为 85%；此后，Varshavskii等人[5-6]报道了以RhCl3·xH2O和Hacac在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)溶剂中一步反应得到[Rh(CO)2(acac)]2，产率为75%；再将[Rh(CO)2(acac)]2和三苯基膦(PPh3)以摩尔比1:1定量反应即可以得到Rh(acac)(PPh3)(CO)，产率在 95%以上。很多学者[7-12]也报道了合成[Rh(CO)2(acac)]2的详细方法，但是这些报道所得产品纯度较低，同时国内尚未获得适合X射线衍射分析的单晶。……