氧化还原引发体系的宏观动力学研究

张 涛，刘振国，刘嘉渝，单振国，杨 博，张春英，王 萍，金春玉，董 颖

(1.中国石油吉林石化公司 商务管理处，吉林 吉林132021；2.中国石油吉林石化公司 研究院，吉林 吉林 132021；3.中国石油吉林石化公司 建修公司，吉林 吉林 132021)

过氧化物与亚铁离子的氧化还原体系由于其活化能较低、引发剂分解速率高以及可在低温下聚合等特点，其在工业上被广泛应用于商品胶乳产品及合成树脂的制备，如丁苯橡胶和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)等。其具有降低丁苯胶乳的聚合温度，降低1,2加成百分比，减少顺式结构，增多反式结构，并降低胶乳的支化度和交联度等优点，因此引起了人们广泛的研究兴趣[1-10]。虽然其已在工业生产中应用日趋广泛，但其引发机理、其各组分的量及配比等因素对聚合反应动力学的影响还鲜有报道，缺乏完整的了解。

由于丁苯胶乳中丁二烯单体的特殊性(易燃易爆，高压液态存放)，对研究其聚合动力学带来极大不便，因此本文以丙烯酸丁酯(BA)为研究对象，采用异丙苯过氧化氢/硫酸亚铁/乙二胺四乙酸钠盐/甲醛次合硫酸氢钠(CHP/FES/EDTA/SFS)氧化还原体系引发其种子乳液聚合。系统研究了其引发机理、各组分用量及配比对聚合反应动力学的影响，确定了各组分的适宜配比。

1 实验部分

1.1 原料

BA：聚合级，需用质量分数为10%的氢氧化钠水溶液洗涤3次后用去离子水洗至中性，加入无水氯化钙干燥后待用；乙二胺钠盐(EDTA)、CHP、 十二烷基硫酸钠(SDS)：均为工业级；SFS、N-N二乙基羟氨(DEHA)、硫酸亚铁(FES)：均为化学纯。……