钯催化吡啶偶联反应的研究

袁晓路　张涛　李凯　方红新　梁锡臣

摘 要：简要介绍了将钯作为催化剂催化吡啶发生偶联反应直接生成2，2'-联吡啶的相关内容，考查、研究了反应的温度、时间、催化剂的种类和用量、溶剂种类等，并且对比了几种常用的催化剂的使用次数，确定了吡啶偶联反应的条件，最终使2，2'-联吡啶的产率达到了90%.

关键词：吡啶；2，2'-联吡啶；钯；偶联反应

中图分类号：TQ253 文献标识码：A DOI：10.15913/j.cnki.kjycx.2016.12.122

敌草快（diquat）是英国先正达化学公司开发的一种非选择性接触除草剂，它是目前全球应用范围最广的除草剂产品之一，在全球的销售量和使用量仅次于草甘膦和百草枯。敌草快对植物的脂类合成和叶绿体的双层膜结构有破坏作用，能够终止植物的光合作用，使植物迅速失水，枯萎死亡。因为其有速效、广谱、在土壤中迅速钝化的优点，所以，被广泛应用于大田、果园、非耕地除草和水生杂草的防除工作中。

近年来，2，2'-联吡啶下游产品敌草快的市场需求量不断增加，受到了世界各国的高度关注。自1958年英国ICI公司首次合成敌草快以来，间体2，2'-联吡啶已经有了多种合成方法。按原料来分，以2-卤代吡啶为起始原料的合成方法已经成为了比较成熟的工业化方法；以吡啶为起始原料的合成技术已经被英国ICI公司攻破。另外，还有以2-氰基吡啶、2-氨甲基吡啶、2-乙酰基吡啶、吡啶-N-氧化物等为原料偶联得到的。其中，已经工业化和具有工业化前景的合成方法主要有以下几种。

1 以2-卤代吡啶为原料的Ullmann法

Ullmann法是以2-卤代吡啶为原料，在镍、钯等过渡金属络合物的催化作用下偶联合成2，2'-联吡啶。……