三溴化磷法合成三溴新戊醇及其热性能

夏浪平, 彭治汉

(东华大学 材料科学与工程学院，上海　201620)



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三溴化磷法合成三溴新戊醇及其热性能

夏浪平, 彭治汉*

(东华大学 材料科学与工程学院，上海201620)

以三溴化磷和季戊四醇为原料，经亲核取代反应制得三溴新戊醇酯化物(2); 2与甲醇经酯交换反应合成了三溴新戊醇(3)，收率90%，其结构经1H NMR,13C NMR, FT-IR和元素分析确证。用DSC和TG研究了3的热性能。结果表明：3的熔点约为67.74 ℃； 3的初始分解温度和最大失重速率温度分别为120 ℃和180 ℃。

三溴化磷; 季戊四醇; 三溴新戊醇; 合成; 热性能

卤素阻燃剂虽然存在污染严重，毒性较大等缺点，但阻燃效率较高，技术成熟等优点使其仍然在新型阻燃剂开发中占有一席之地。其中，三溴新戊醇(3)因具有高含量的脂肪键合溴，良好的光热稳定性而倍受关注。此外，3中羟基活性较高，也常用作合成高分子量阻燃剂的中间体[1-2]。

传统方法主要以季戊四醇(1)和溴化氢为原料合成3。如Davis等[3]以1和溴化氢为原料，乙酸为催化剂，水或四氟乙烯为溶剂，于90～120 ℃反应。该方法合成的产物主要是季戊四醇的二取代和三取代产物，3纯度不高。此外，由于反应温度远高于溴化氢沸点(-66.8 ℃)，溴化氢很容易逸出，故反应过程中需持续通入溴化氢，成本较高。柯建君等[4]对该方法进行了改进。以1为原料，冰醋酸为溶剂，在0.6～0.8 MPa下通入溴化氢，于115～120 ℃反应制得3的酯化物；然后加入甲醇进行去酯化合成3。该方法虽然可以提高3的纯度，但在去酯化过程中溴化氢用量较大，对

Scheme 1

设备要求较高。

三溴化磷常于用制备溴代烃，其反应活性较高，三个溴原子均可取代羟基[5]。……