分散聚四氟乙烯树脂加工为短纤维的影响因素

2016-11-07 02:27刘文武田仁平王晓妹
化工生产与技术 2016年5期
关键词:短纤维聚四氟乙烯乳化剂

刘文武,李 平,田仁平,王晓妹

(浙江巨圣氟化学有限公司,浙江 衢州 324004)

分散聚四氟乙烯树脂加工为短纤维的影响因素

刘文武,李 平,田仁平,王晓妹

(浙江巨圣氟化学有限公司,浙江 衢州 324004)

介绍了分散聚四氟乙烯(PTFE)树脂加工为短纤维的影响因素。能够满足短纤维加工需求的树脂要求原始粒子形态为球状、分子量分布均匀、标准相对密度为2.16~2.185。短纤维专用分散PTFE树脂在加工应用过程中,表现出良好的吸油性和成纤性能,能够获得拉伸强度高、线密度分布集中的短纤维。

聚四氟乙烯;短纤维;性能

聚四氟乙烯(PTFE)是一种物理和化学性质优异的高分子聚合物,其分子量分布范围极广,结晶度能够达到90%以上。正是PTFE材料表现出良好的物理以及化学性能,将其利用切割拉伸法、糊状挤压纺丝法以及载体纺丝法等方法制成PTFE纤维,应用到过滤、纺织等领域越来越受到推崇[1]。近年来短纤维用PTFE分散树脂在针刺毡领域的应用愈来愈广。对影响PTFE分散树脂加工成PTFE短纤维的主要因素有树脂的粒子形态、分子量、孔隙率等。

1 PTFE短纤维的生产

1.1 分散树脂

在PTFE聚合釜中一次性投入高纯水、乳化剂、引发剂等助剂,进行抽真空以及保压试验并除去聚合釜内的氧气,O2的质量分数低于10×10-6后,连续通入四氟乙烯(TFE)单体,维持反应压力以及温度。待聚合反应结束后,分离出石蜡得到PTFE乳液。经冷却、凝聚、洗涤、干燥,获得PTFE分散树脂。

1.2 短纤维

PTFE分子链十分规整、刚硬,即使晶体在327℃以上熔融也很难产生熔融液体,而只是黏度较高的冻胶[2]。冻胶流动性非常差,不能采用熔融纺丝。此外,PTFE中的碳原子被氟原子完全包围,使得大分子与其他分子之间的吸引力非常微弱,缺乏溶剂化作用,现有的溶剂无法溶解PTFE[3-4]。因而,普通湿法纺丝或干纺也不适用于制备PTFE纤维。

目前国内外常用的PTFE纤维加工的方法有切割拉伸法和化纤载丝法。基于环保等问题,目前主要采用切割拉伸法,其加工过程为:PTFE原料→混料→预烘→压坯→推压→压延→脱脂→烧结→破丝→卷曲→定型→切段→开松→成品。

该方法获得的PTFE短纤维,线密度在2~5 dtex,单根纤维的长径比分布不一致、纤维的直径离散性较高、截面形状很不规则,但却有较大的比表面积[5]。

2 树脂性能对加工短纤维的影响

2.1 树脂原始粒子形态

分散PTFE是用全氟辛酸铵为乳化剂的乳液聚合,当乳化剂的含量超过临界胶束含量时形成以棒状为主的乳胶粒;当乳化剂含量低于临界胶束含量时,球形乳胶粒占主体。在转化率很低时,低分子量的PTFE分散粒子易集结成六角形分散形态,而表面活性剂的链长和含量增加有利于六角形乳胶粒的形成;经过较长时间的聚合后,乳胶粒形态以球状粒子为主。当表面活性剂含量接近或大于临界胶束含量时,在整个聚合反应过程中,PTFE粒子都以棒状粒子为主。

对不同原始形态树脂产品进行短纤维加工。发现棒状形态下(图1(a))的分散PTFE树脂在加工过程容易发白、发粗、强度差,不能满足生产需求;而以球状粒子为主的(图1(b))PTFE树脂在加工过程中不会出现发白的情况,能够连续拉伸分切且强度也能满足需求。

图1 分散PTFE树脂初级粒子扫描电镜照片Fig 1 SEM morphologies of dispersion PTFE resin primary particles

2.2 树脂分子量分布

图2是PTFE短纤维用PTFE分散树脂DSC。

图2 分散PTFE树脂DSC曲线Fig 2 DSC curves of dispersion PTFE resin

由图2可知,代号为A2与A3的熔融峰半峰窄,结晶度低,分子量分布不均匀,产品在加工过程中存在发白、拉伸过程中易断、压延有白条等问题,同时在加工过程中还存在机带宽窄不一,烧结过程中雾状等问题,损耗增加,无法满足加工需求;代号为A1树脂熔融峰宽,分子量分布均匀,能够满足加工需求。

造成分子量分布不均匀的原因有聚合釜搅拌桨传质不均匀,无径向和轴向传热;聚合反应过程中,反应压力过低也会造成分子量分布不均匀;此外,原材料含有杂质、反应单体纯度低等都会造成分子量分布过宽、不均匀。

2.3 树脂分子量

树脂分子量的大小对短纤维树脂加工影响较大,分子量偏大,树脂强度大,结晶度高,在烧结过程中,树脂烧不透,需要提高烧结温度,增加了加工难度和能耗;得到的纤维产品过硬,柔软度差,不能满足客户需求。而分子量偏小,在拉伸过程中容易拉断、强度不够,使得加工无法进行,即使工序勉强走完,获得的产品强度也达不到客户的需求。

影响分子量大小的因素有很多,主要有引发剂的含量、原料的纯度以及乳化剂的纯度等,一般调节树脂标准相对密度为2.165~2.190即满足短纤维树脂的加工要求。

2.4 树脂颗粒孔隙率

图3是分散PTFE树脂孔径分布。

图3 分散PTFE树脂孔径分布Fig 3 Pore size distribution of dispersion PTFE resin

对PTFE树脂孔分布分析,A3孔隙率过大,在加工过程中,吸油量多,熟化助剂需求量增加,不容易脱除,增加脱脂难度和助剂用量,同时导致烧结过程中易断,无法连续进行烧结拉伸;A2孔隙率过小,吸油差,需要增加熟化时间和熟化温度,否则会导致纤维化程度高,压延样条偏硬,无法正常加工。而介于两者之间的A1树脂,孔体积集中分布在35~45 mm3/g能够满足短纤维加工需求。

3 结论

影响分散PTFE树脂加工短纤的要素有粒子形态、分子量分布、分子量大小以及孔隙率。

能够满足短纤加工需求的树脂要求原始粒子形态为球状、分子量分布均匀、标准相对密度为2.16~2.185。

短纤专用分散PTFE树脂在加工应用过程中,表现出良好的吸油性和成纤性能,能够获得拉伸强度高、线密度分布集中的短纤维。

[1]黄次沛.制造聚四氟乙烯短纤维和长丝的新方法以及纤维的性质和用途[J].合成纤维,1979(3):53-58.

[2]陈锡勇,陶建勤,李淑芳.PTFE短纤维性能与梳理工艺浅析[J].产业用纺织品,2010,28(9):34-36.

[3]Okita K.Method for diametrically expanding thermally contractive ptfe resin tube:US4104394[P].1978-08-01.

[4]Girton T,Sogard D.Non-expanded porous polytetrafluoroethylene(PTFE)products and methods of manufacture:US 10002521[P].2001-11-01.

[5]姜兆辉,徐瑞乐,郭增革,等.聚四氟乙烯短纤维的热及化学稳定性研究[J].化工新型材料,2016,44(12):68-70.

TQ342+.711

BDOI10.3969/j.issn.1006-6829.2016.05.005

2016-07-01

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