电解质溶液高考题易错剖析

雷范军+吴惠华

电解质溶液属于高中化学重要的基本概念和基本理论，因而是每年高考的必考内容。下面以近两年高考真题中有关电解质溶液的试题为例，对考生解答时出现的常见错误或认识误区予以分类分析，以帮助同学们突破有关试题的解答。

一、未充分了解强电解质和弱电解质、弱电解质在水溶液中的电离平衡

从物质分类上看，强酸、强碱、绝大多数的盐（包括难溶盐）等属于强电解质，弱酸、弱碱、极少数的盐、两性氢氧化物、水等属于弱电解质。弱酸、弱碱在水中存在电离平衡，可直接用化学平衡移动原理分析电离平衡，温度、浓缩、稀释、加酸或碱等与之反应的物质，可以使电离平衡移动，改变电离度和溶液的pH等。

【例1】（2016·全国课标I，12）298K时，在20.0 mL 0.10 mol·L-1氨水中滴入0.10 mol·L-1的盐酸，溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图1所示。已知0.10 mol·L-1氨水的电离度为1.32%，下列有关叙述正确的是（ ）

A. 该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂

B. M点对应的盐酸体积为20.0 mL

C. M点处的溶液中c（NH4+）= c（Cl-）= c（H+）= c（OH-）

D. N点处的溶液中pH < 12

错解：选B。把弱碱当成强碱分析，M点的pH=7，说明氨水与盐酸恰好完全中和，则n（NH3·H2O）= n（HCl），即c（NH3·H2O）·V（碱溶液）= n（HCl）·V（酸溶液），则V（酸溶液）= 0.10 mol·L-1×20.0 mL÷ 0.10 mol·L-1 = 20.0 mL。

解析：氨水与盐酸恰好完全中和为氯化铵和水时，由于氯化铵属于强酸弱碱盐，则所得混合溶液呈弱酸性，pH < 7，因此不能选择变色范围在碱性区间的酚酞，应该选择变色范围在酸性区间的甲基橙，A项错误；等体积等浓度的氨水与盐酸恰好完全中和生成具有弱酸性的氯化铵溶液，pH <7，图中M点的pH =7，则盐酸的物质的量应该不足，氨水稍微过量，所得氨水与氯化铵的混合溶液可能呈中性，即盐酸的体积小于20.0 mL，B项错误；……