Ni2P/Al2O3脱氢催化剂再生方案研究

贾蓉蓉， 柳云骐， 孟 红， 王启拓， 潘 原， 刘晨光

(1.中国石油集团工程设计有限责任公司 华北分公司， 河北 任丘 062550；2.中国石油大学 重质油国家重点实验室 CNPC催化重点实验室， 山东 青岛 266580)



Ni2P/Al2O3脱氢催化剂再生方案研究

贾蓉蓉1， 柳云骐2， 孟 红1， 王启拓1， 潘 原2， 刘晨光2

(1.中国石油集团工程设计有限责任公司 华北分公司， 河北 任丘 062550；2.中国石油大学 重质油国家重点实验室 CNPC催化重点实验室， 山东 青岛 266580)

用于催化脱氢反应的Ni2P/Al2O3催化剂易于积炭失活。针对这一问题，设计并研究了其再生方案。失活后的Ni2P/Al2O3催化剂在不同温度下烧炭后，以次磷酸铵(NH4H2PO2)为补磷剂，对其进行补磷。采用热重-差示热分析(TG-DTA)确定失活催化剂烧炭温度，采用X射线衍射(XRD)表征烧炭后催化剂表面活性相变化，采用低温N2吸附-脱附表征烧炭后催化剂孔结构变化；并以环己烷为模型化合物评价再生催化剂的脱氢催化性能。结果表明，700℃烧炭后Ni2P/Al2O3催化剂表面大部分积炭被烧除，同时表面部分活性组分转化为NiO；然后以NH4H2PO2为补磷剂，采用浸渍法补磷，当n(P)/n(Ni)=1时，补磷后催化剂催化环己烷脱氢反应的转化率为99.21%、苯产率为97.78%，此种烧炭-补磷再生催化剂的脱氢催化活性和目的产物选择性最佳。

磷化镍； 脱氢； 烧炭； 再生

碳氢化合物的脱氢反应是生产高辛烷值汽油、氢气等工业过程的重要反应之一。传统的脱氢催化剂金属组分主要是Pt-Re或Pt-Sn等贵金属，因价格昂贵，在一定程度上限制了其发展。新型催化材料Ni2P是加氢活性最高的单金属磷化物催化剂[1-2]，由于加氢与脱氢反应活性中心一致，通常为可逆反应。本课题组以次磷酸镍(Ni(H2PO2)2·6H2O)为前驱体，在低温下成功制备出具有一定脱氢活性、稳定性的Ni2P/Al2O3脱氢催化剂，以环己烷为模型化合物，在500℃下进行脱氢反应，连续操作24 h 后其转化率仍在99%以上，但长周期运转后，Ni2P/Al2O3脱氢催化剂活性下降。开展该脱氢催化剂的再生研究，对于开发可工业化生产的Ni2P催化剂具有重要意义。

催化剂失活的主要原因为积炭[3]。因此，笔者制定了烧炭-补磷的失活Ni2P/Al2O3脱氢催化剂再生方案，考察了烧炭温度、补磷条件对再生的影响；并制备了纯相Ni2P，将其在不同温度下焙烧，分析烧炭后催化剂的活性相变化情况。失活催化剂在不同温度下烧炭后，以次磷酸铵(NH4H2PO2)为补磷剂，对其进行补磷，并以环己烷为模型化合物对再生后催化剂进行脱氢活性评价。

1 实验部分

1.1 原料

碱式碳酸镍、环己烷、次磷酸铵(NH4H2PO2)，分析纯；次亚磷酸(H3PO2)，优级纯，均为国药集团化学试剂有限公司产品。

1.2 纯相Ni2P制备

配制一定量的质量分数30%次亚磷酸溶液，按照n(P)/n(Ni)=2.8，分次添加碱式碳酸镍。反应完成并结晶后，于60℃真空干燥24 h，再将其装入自制管式加热炉中，N2气氛下以2℃/min升温至160℃，反应3 h。降至室温(约30℃)后取出，去离子水洗涤多次，于60℃真空干燥12h，得到纯相Ni2P。将制备好的纯相Ni2P置于马福炉进行焙烧，350℃焙烧4 h后，分别于350、450、500、600、700℃焙烧2 h，所得样品记为NP-350、NP-450、NP-500、NP-600、NP-700，研究烧炭过程中活性相的变化。

1.3 失活催化剂再生

采用100 mL固定床反应器，将Ni2P负载质量分数10%的Ni2P/Al2O3催化剂置于其中，连续进行72 h催化脱氢反应后的样品作为失活Ni2P/Al2O3催化剂。

将失活催化剂于120℃干燥12 h，采用马福炉分段焙烧催化剂。350℃焙烧4 h后，分别于450、550、600、700、800℃焙烧2 h烧炭再生，所得催化剂样品记为NPA-450、NPA-550、NPA-600、NPA-700、NPA-800。

称取一定量烧炭再生Ni2P/Al2O3催化剂，分别按照n(P)/n(Ni)为1、2比例，配制NH4H2PO2补磷剂溶液，等体积浸渍。将浸渍后样品装入固定床微型反应器中，H2气氛(0.1 MPa，10 mL/min)下以2℃/min升温至260℃，反应12 h进行补磷。

另外，将NH4H2PO2浸渍到载体SiO2表面，制备NH4H2PO2/SiO2，并将其按照n(P)/n(Ni)=1比例分段装填于10 mL固定床微型反应器的上加热炉段，将理论用量的烧炭再生Ni2P/Al2O3催化剂装填于固定床微型反应器中加热炉段，利用H2气流将NH4H2PO2热分解产生的PH3携带到催化剂装填区，进行补磷，考察补磷方式对再生的影响。

1.4 催化剂表征及评价

采用北京博渊精准科技发展有限公司WCT-2型微机热重-差热天平进行催化剂的热重-差示热分析(TG-DTA)。空气气氛下，由室温升至800℃，升温速率10℃/min。为避免水的干扰，同时去除评价时催化剂表面的油，热重分析前所有待测样品均在120℃干燥24 h。

采用美国Micrometrics TriStar 3000型自动吸附仪测定催化剂的比表面积和孔结构。吸附之前先将催化剂在200℃真空脱附3h，然后在-196℃吸附N2饱和；采用BET法计算比表面积，采用BJH法计算孔容和孔径。

采用荷兰X’Pert Pro MPD型X射线衍射仪进行催化剂的XRD表征。衍射源Cu-Kα(λ=0.154060 nm)，接收狭缝0.3 mm； 2θ扫描范围 0°～75°，扫描速率8°/min，发散狭缝1°；管电流40 mA，管电压45 kV，闪烁计数器检测器。

采用固定床微型反应器进行催化剂脱氢催化活性评价。以环己烷为模型化合物进料，反应温度460℃，H2压力1 MPa，φ(H2)/φ(环己烷)=500，液时空速1.0 h-1。反应稳定后取样，采用美国Agilent公司GC-7890A型气相色谱仪测定样品组成，火焰离子化检测器，HP-5毛细管柱，安捷伦7683B自动进样器。

2 结果与讨论

2.1 失活和再生Ni2P/Al2O3催化剂的表征结果

2.1.1 热重-差示热分析(TG-DTA)

图1为新鲜、失活和再生Ni2P/Al2O3催化剂的DTA曲线，其热质量损失率列于表1。由于200℃前为催化剂表面水的放热及质量损失变化，因此表1列出的是从200℃以后热质量损失率。由图1可以看出，失活Ni2P/Al2O3催化剂在350、550℃左右各有一个明显放热峰，并且350℃处放热峰面积比550℃放热峰面积大。由表1可以看出，200～400℃温度区间内，新鲜和失活Ni2P/Al2O3催化剂的质量均增加。这是由于在该温度区间内，催化剂表面Ni被氧化为NiO，使催化剂质量增加；但是失活催化剂表面积炭被移除后质量减少，使其质量增加量小于新鲜催化剂。400～600℃温度区间内，失活Ni2P/Al2O3催化剂的质量减少量明显高于新鲜催化剂，表明积炭被移除，与DTA结果相一致。热重-差示热分析结果表明，失活Ni2P/Al2O3催化剂表面积炭主要有2种类型，可分别于350、550℃下被移除。350℃积炭可能是位于金属活性中心上的可逆积炭；550℃积炭是位于酸性中心上的具有一定石墨化程度的积炭[4]，并且由于积炭程度不深，积炭主要沉积于金属活性中心。

图1 新鲜、失活和再生Ni2P/Al2O3催化剂的DTA曲线Fig.1 DTA curves of fresh, spent and regenerated Ni2P/Al2O3 catalysts(1) Fresh Ni2P/Al2O3; (2) Spent Ni2P/Al2O3; (3) NPA-450;(4) NPA-550; (5) NPA-600; (6) NPA-700; (7) NPA-800TDTA—Temperature of DTA

烧炭温度对再生过程有重要影响[5]。烧炭温度过低，积炭不能完全移除，活性相仍被积炭所覆盖，活性不能完全恢复；烧炭温度过高，载体孔道结构坍塌，Al2O3也可能由γ-Al2O3变为α-Al2O3，活性组分Ni2P可能被氧化为其他物质并在高温下聚集。由于积炭类型不同[5]，为控制烧炭速率，防止短时间内产生较高热量而对载体结构造成破坏，烧炭分两段进行，350℃焙烧4 h后，分别于450、550、600、700、800℃焙烧2 h。

表1 新鲜、失活和再生Ni2P/Al2O3催化剂热质量损失率Table 1 Mass loss rates of fresh, spent and regenerated Ni2P/Al2O3 catalysts

由图1还可以看出，450℃烧炭再生Ni2P/Al2O3催化剂的350、550℃积炭放热峰仍存在，表明450℃下烧炭不完全；随烧炭温度升高，放热峰面积逐渐减小，600℃以上烧炭后，催化剂在350、550℃的放热峰基本不存在，表明600℃以上烧炭时，大部分积炭被烧除。从表1也可以看出，烧炭再生催化剂在200～400℃温度区间内质量有所减少，且450℃烧炭再生催化剂质量减少最多，表明450℃烧炭并不能将积炭全部除去。在200～400℃、400～600℃温度区间内，随温度升高，质量损失出现先减少后增加的规律，600℃烧炭再生催化剂在200～400℃的质量损失最小，700℃烧炭再生催化剂在400～600℃的质量损失最小，表明随着烧炭温度提高，催化剂表面的低温积炭逐渐减少；但烧炭温度升高同时会影响载体与金属之间的作用力，可能会导致载体结构发生变化。800℃烧炭再生催化剂在700～800℃温度区间内质量增加，就可能是由于800℃烧炭温度过高，载体结构已经发生变化的结果。烧炭温度的确定，还需综合其他表征手段验证。

2.1.2 孔结构表征

表2列出新鲜、失活和再生Ni2P/Al2O3催化剂孔结构数据。由表2可以看出，失活催化剂的比表面积、孔容、平均孔径均比新鲜催化剂小，这是积炭堵塞催化剂孔道结构所致。450℃烧炭再生催化剂的比表面积比失活催化剂低，但孔容和孔径相对失活催化剂较高。这可能是由于450℃下烧炭并不完全，只是将催化剂较大孔内的积炭烧除，使孔径和孔容有所恢复，但较小孔内积炭并未烧除，使其比表面积相对失活催化剂下降。此外，550～800℃烧炭再生催化剂的孔容、孔径与新鲜催化剂相近，但比表面积均比新鲜催化剂的小。这可能是由于在550～800℃区间内，催化剂表面的大部分积炭已经烧除，但积炭并没有完全烧除，使比表面积不能恢复到新鲜催化剂水平；同时烧炭时部分孔道坍塌，可能会形成新的堆砌孔道结构，增加了催化剂的孔容和孔径，使烧炭再生催化剂的孔容和孔径比失活催化剂高。表2结果表明，烧炭温度高于450℃时，可将大部分积炭烧除，但烧炭温度的确定，还应综合考虑烧炭后活性组分的变化对脱氢活性的影响。

表2 新鲜、失活和再生Ni2P/Al2O3催化剂孔结构数据Table 2 Pore structure properties of fresh, spent and regenerated Ni2P/Al2O3 catalysts

S—Specific surface area;V—Pore volume;d—Average pore diameter

2.1.3 XRD表征

图2为载体γ-Al2O3和不同温度下烧炭再生Ni2P/Al2O3的XRD谱。由图2可以看出，新鲜催化剂表面与载体γ-Al2O3衍射峰分布相同，仅在2θ为45.9°、67.0°处存在载体γ-Al2O3特征衍射峰，表明活性相在载体表面高度分散。失活催化剂除存在载体γ-Al2O3特征峰外，在2θ为44.7°、51.9°处存在Ni特征衍射峰，表明失活催化剂表面有聚集态的Ni，是由于高温下P流失以及金属流动性增加引起的金属聚集。此外，于450～700℃温度范围内烧炭再生催化剂的XRD谱中，除载体特征衍射峰外，在2θ为37.4°、43.5°、63.2°处出现NiO特征衍射峰，且随着烧炭温度升高，NiO特征峰强度逐渐变弱。这是由于失活催化剂表面Ni在烧炭过程中被氧化为NiO，且随烧炭温度升高，Ni与载体γ-Al2O3相互作用力增强，增加了NiO分散度。800℃烧炭再生催化剂仅在2θ为37.0°、45.1°、65.5°处出现NiAl铝尖晶石(NiAl2O4)特征衍射峰，表明大部分活性组分Ni与Al2O3相互作用形成NiAl2O4。NiAl2O4结构比较稳定，较难被还原，并且高温对载体结构也造成一定破坏，因此再生烧炭温度应低于800℃。

图2 载体γ-Al2O3和不同温度下烧炭再生 Ni2P/Al2O3的XRD谱Fig.2 XRD patterns of γ-Al2O3 and regenerated Ni2P/Al2O3catalysts calcined at different temperatures NiAl2O4; NiO; Ni; Al2O3(1) Al2O3; (2) Fresh Ni2P/Al2O3; (3) Spent Ni2P/Al2O3;(4) NPA-450; (5) NPA-550; (6) NPA-600;(7) NPA-700; (8) NPA-800

为研究烧炭过程中活性相变化情况，利用XRD对不同温度下焙烧后纯相Ni2P进行了表征，结果示于图3。由图3可以看出，焙烧前Ni2P仅于2θ为40.7°、44.6°、47.4°、54.2°、55.0°处存在Ni2P特征衍射峰，表明制备的Ni2P是纯相的。由于Ni2P/Al2O3的活性相与载体之间存在相互作用力，使活性相分解温度升高，因此纯相Ni2P比Ni2P/Al2O3的焙烧温度范围低100℃。由图3还可以看出，350～600℃焙烧的Ni2P在2θ为37.4°、43.5°、63.2°处出现了NiO特征峰；随着焙烧温度升高，该衍射峰逐渐增强，但仍存在较强的Ni2P特征衍射峰。表明高温焙烧时Ni2P中部分P流失，Ni被氧化形成NiO，并且随着温度升高，催化剂表面的P流失量增加，与700℃以下焙烧再生Ni2P/Al2O3催化剂的XRD表征结果一致。可见，Ni2P在700℃以下焙烧时，其部分活性相会转化为NiO，但仍有大量活性组分存在。

图3 不同温度焙烧的Ni2P的XRD谱Fig.3 XRD patterns of Ni2P calcined at different temperatures Ni(PO3)2; Ni2P; NiO(1) Ni2P; (2) NP-350; (3) NP-450;(4) NP-550; (5) NP-600; (6) NP-700

2.2 失活Ni2P/Al2O3催化剂烧炭-补磷再生后的催化脱氢活性

2.2.1 不同温度烧炭-补磷再生Ni2P/Al2O3的催化活性

表3为不同温度烧炭-补磷再生Ni2P/Al2O3催化剂的催化环己烷脱氢活性。不同温度烧炭后催化剂均采用浸渍法以补磷剂按照n(P)/n(Ni)=1比例补磷再生。由表3可以看出，与失活Ni2P/Al2O3催化剂相比，通过烧炭-补磷再生的催化剂催化环己烷脱氢的环己烷转化率及苯产率均大幅度提高，活性基本恢复到新鲜催化剂水平，环己烷转化率均在95%以上。烧炭温度为550、700℃的再生催化剂，催化脱氢反应的环己烷转化率最高，均在99%以上，600℃烧炭再生催化剂所得转化率相对较低。这可能是由于低温下烧炭，催化剂表面积炭并未被完全烧除，部分活性位仍被覆盖，使催化剂转化率相对较低；高温下烧炭，催化剂表面积炭被烧除，同时会影响载体与活性相的相互作用，这也是影响催化剂活性的重要因素。Ni与P相互作用增强使NiO分散度增加，补磷时有利于形成高度分散的Ni2P。Ni2P有2种活性位[7]，Ni(1)和Ni(2)活性位。Ni(1)位周围有4个P直接相连，成四面体结构，是直接脱硫活性位；Ni(2)周围有5个P直接相连，成四面锥结构，是加氢脱氢活性位，并且随着晶体分散度提高，Ni(2)位数目增多，Ni2P分散度通过影响Ni(2)位数目来影响环己烷脱氢活性。550～700℃温度区间内，载体与金属间的作用力随着温度的升高而增加，并影响了活性相的分散度，700℃下

表3 烧炭-补磷再生Ni2P/Al2O3催化剂的 催化环己烷脱氢活性Table 3 Cyclohexane dehydrogenation performance of calcined-phosphided Ni2P/Al2O3 catalysts

Tr=460℃;p=1 MPa；φ(H2)/φ(Cyclohexane)=500; LHSV=1.0h-1

Tr—Reaction temperature; MCP—Methylcyclopentane

烧炭补磷后可产生更多Ni(2)活性位，催化剂活性更好。载体与活性相之间作用力随着温度变化导致再生催化剂活性不能随烧炭温度提高而不断提高，但是具体作用力的规律，还需要更多有效的手段深入研究。

此外，烧炭温度为450、700℃再生Ni2P/Al2O3催化剂催化环己烷脱氢产物中MCP产率较低。MCP是重要的积炭前驱物[4]，其含量的高低对于催化剂稳定性有重要影响。700℃烧炭再生Ni2P/Al2O3催化剂催化环己烷脱氢的环己烷转化率、苯产率相对较高， MCP产率相对较低，因此700℃为最佳烧炭温度。

2.2.2 不同补磷条件的烧炭-补磷再生Ni2P/Al2O3的催化活性

图4为烧炭温度700℃、不同用量NH4H2PO2补磷得到的烧炭-补磷再生Ni2P/Al2O3催化剂催化环己烷脱氢的环己烷脱氢转化率及苯选择性。由图4 可以看出，烧炭未补磷的再生催化剂在反应开始的20 h内保持良好稳定性，但20 h后活性急剧下降。这是由于烧炭催化剂的Ni2P被NiO包裹，并于反应温度下被还原，使反应的活性组分为Ni，Ni/Al2O3催化剂活性稳定性较差。由于实验采用的反应温度为460℃，相对较低较温和，Ni/Al2O3活性下降速率减缓。若反应温度为500℃时[3]，连续反应12 h后，Ni/Al2O3催化剂的活性就会几乎完全丧失。

由图4还可以看出，n(P)/n(Ni)=1时，采用浸渍法补磷得到的再生催化剂在连续催化脱氢反应36 h后其活性及苯选择性仍保持稳定，并且均高于未补磷的再生催化剂。而采用分段装填法补磷的再生催化剂从反应一开始，催化活性就急剧下降，反应8 h后活性即几乎完全丧失，比未补磷催化剂活性更低。这是由于浸渍法补磷时，补磷剂受热分解后，可立即对活性中心补磷，扩散出孔道外而损失的PH3气体较少。Shi等[8]将Ni(H2PO2)2与NH4(H2PO2)2混合溶解后，浸渍到载体上，在200℃左右合成了介孔碳负载的高分散Ni2P，这与采用浸渍法补磷的原理相一致。采用分段填装法对烧炭再生催化剂补磷，补磷剂热分解后，需通过H2气流将PH3携带到催化剂的活性中心位点上；补磷过程中，混合气体中H2比例远远大于PH3比例，且PH3气体到达催化剂床层后，需通过气体扩散进入到载体的孔道内才可对氧化后的活性中心进行还原，因此，相对浸渍法补磷，分段装填法可产生的有效补磷气体浓度大大降低，造成补磷极不充分。此外，补磷气体浓度过低，造成n(P)/n(Ni)过低，影响Ni2P合成，还会形成副产物，减少了Ni活性组分的含量。Song等[9]采用热重表征发现，NiCl2与NaH2PO2混合物的分解温度比NaH2PO2分解温度低， 200～250℃温度区间内，当n(P)/n(Ni)=2时，可合成纯相Ni2P；n(P)/n(Ni)为1或4时均会产生其他类型镍磷化合物，如Ni12P5和Ni5P4，二者均不具备脱氢活性。因此，分段装填补磷再生催化剂的活性比未补磷的催化剂活性低。由此可见，补磷方式对Ni2P/Al2O3催化剂再生效果有重要影响，采用NH4(H2PO2)2补磷时，浸渍法补磷效果最佳。

图4 700℃烧炭-补磷再生Ni2P/Al2O3催化剂催化环 己烷脱氢的转化率(x)及苯选择性(s)Fig.4 Dehydrogenation conversion (x) and benzene selectivity (s) of calcined-phosphided Ni2P/Al2O3 catalysts calcined at 700℃Tr=460℃; p=1 MPa; φ(H2)/φ(Cyclohexane)=500; LHSV=1.0 h-1(a) x; (b) s Phosphatized NPA-700, n(P)/n(Ni)=1, by impregnation method; Phosphatized NPA-700, n(P)/n(Ni)=2, by impregnation method; Phosphatized NPA-700, n(P)/n(Ni)=1, by segmentation method; NPA-700 without phosphorization

由图4还可以看出，n(P)/n(Ni)=2补磷的再生催化剂活性稳定性均比未补磷的再生催化剂差，反应活性从初期即快速下降，可见补磷剂用量并不是越大越好。添加过量补磷剂，会降低合成活性相Ni2P的纯度[10]；过量的补磷剂分解产生磷物种，如P2O3、H3PO3等，堵塞了催化剂介孔结构，使可接近活性中心数目降低。采用NH4H2PO2为补磷剂时，所添加最佳补磷剂用量为n(P)/n(Ni)=1，此时得到的烧炭-补磷再生Ni2P/Al2O3催化剂的活性、稳定性最佳。

3 结 论

(1)研究了Ni2P/Al2O3脱氢催化剂积炭失活的再生问题，制定再生方案为烧炭-补磷。

(2)失活Ni2P/Al2O3催化剂的表面有2种类型积炭，分别在350、550℃被移除，但烧炭过程载体与活性相之间作用力随着温度变化的规律，有待进一步研究；700℃烧炭时，催化剂表面大部分积炭被烧除，同时活性相部分转化为NiO。

(3)采用浸渍法以NH4H2PO2为补磷剂且n(P)/n(Ni)=1得到的烧炭-补磷再生Ni2P/Al2O3催化剂催化脱氢反应的环己烷转化率为99.21%、苯产率为97.78%，催化剂的活性、苯选择性均有很大程度恢复。

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Study on Regeneration Strategy for Ni2P/Al2O3Dehydrogenation Catalysts

JIA Rongrong1, LIU Yunqi2, MENG Hong1, WANG Qituo1, PAN Yuan2, LIU Chenguang2

(1.ChinaPetroleumEngineeringHuabeiCompany,Renqiu062550,China;2.StateKeyLaboratoryofHeavyOilProcessing,KeyLaboratoryofCatalysis,CNPC,ChinaUniversityofPetroleum,Qingdao266580,China)

Ni2P/Al2O3catalyst can be deactivated because of coke in dehydrogenation process. In response to the problem, the regeneration strategy was designed. The deactivated catalyst was phosphatized with NH4H2PO2after calcined under different temperatures. TG-DTA was used to determine the coke-burning temperature of the spent catalyst, XRD was used to characterize the change of active phase, N2adsorption-desorption was used to characterize the change of pore structure properties after coke-burning. The dehydrogenation activities of the regenerative catalysts were evaluated with cyclohexane as feeds. The results showed that most of the coke on the spent Ni2P/Al2O3catalyst can be removed after calcined at 700℃, while a part of the active phase changed into NiO. The best phosphided method of the regenerated Ni2P/Al2O3catalysts was the impregnation method with NH4H2PO2atn(P)/n(Ni)=1. The conversion and benzene yield reached 99.21% and 97.78%, respectively, of cyclohexane dehydrogenation over the regenerated Ni2P/Al2O3catalyst by coke-burning and phosphided of NH4H2PO2impregnation.

nickel phosphate； dehydrogenation； coke-burning； regeneration

2016-04-14

中国石油天然气集团公司科技开发项目(2012B-2305-02)资助

贾蓉蓉，女，硕士，从事重整催化剂研究；E-mail：ta.jrr@163.com

1001-8719(2017)01-0064-07

TE624.9

A

10.3969/j.issn.1001-8719.2017.01.009