CH3I2+的二体、三体解离过程的理论研究∗

孙启响 闫冰

1)(吉林农业大学信息技术学院,长春 130118)2)(吉林省应用原子分子光谱重点实验室(吉林大学),吉林大学原子与分子物理研究所,长春 130012)

CH3I2+的二体、三体解离过程的理论研究∗

孙启响1)2)闫冰2)†

1)(吉林农业大学信息技术学院,长春 130118)2)(吉林省应用原子分子光谱重点实验室(吉林大学),吉林大学原子与分子物理研究所,长春 130012)

(2016年10月31日收到;2017年2月1日收到修改稿)

采用密度泛函和耦合簇理论从过渡态的观点对CH3I2+离子的解离过程进行了计算和分析.优化得到了CH3I,CH3I+和CH3I2+的稳定结构及解离过渡态的几何构型并给出了相应能量,计算的第一、二电离能与实验结果符合.基于母体离子、过渡态和解离碎片的几何结构和能量,对CH3I2+的两体解离过程和三体解离过程进行了详细分析和讨论.给出了二体、三体解离的可能解离通道,并分析了实验上观测到的解离碎片离子的产生机制.计算结果表明,三重和单重绝热势能面上的一些解离过程表现出明显的差异.

密度泛函理论,过渡态,二体/三体解离,CH3I2+

1 引 言

碘化学激光器是一种新型高能化学激光器,有着激光波长更短、效率更高、光束质量较好、储能高、装置更安全简便等优点,广泛应用于工业和军事领域.碘代烷烃解离产生第一激发态的碘原子可用作碘激光的工作物质.碘原子基态I(2P3/2)和第一激发态I∗(2P1/2)间的磁偶极跃迁产生波长为1.315µm的激光,已用于石英光纤的高效传输［1].而碘甲烷CH3I作为基础化学反应的典型分子,其电离解……