铜催化的末端炔羧化偶联反应合成2-炔酸酯

王琨，陈琳琳，方成涛，李震

（嘉兴学院生物与化学工程学院，浙江嘉兴314001）

医药化工

铜催化的末端炔羧化偶联反应合成2-炔酸酯

王琨，陈琳琳，方成涛，李震

（嘉兴学院生物与化学工程学院，浙江嘉兴314001）

主要综述了通过铜催化的末端炔烃、有机卤化物和CO2的三组分羧化偶联反应来制备2-炔酸酯衍生物的合成方法的研究进展。

2-炔酸酯；二氧化碳；羧化偶联；三组分反应

0 前言

2-炔酸酯（炔酯）化合物是有机合成化学上十分重要的合成子，可以用来合成许多类天然产物、药物中间体和药物分子等[1]。但是，高效、快速地合成2-炔酸酯（炔酯）仍然存在许多挑战，很少有合成方法被报道。

此外，二氧化碳是一类丰富、无毒、廉价且可再生的C1资源。利用CO2的固定反应可以用来合成各种增值化学品，包括羧酸、醇、聚碳酸酯等[2]。近年来，许多化学家报道了通过末端炔烃、有机卤化物和二氧化碳的羧化偶联反应合成2-炔酯的方法。反应简单易得，反应高效、快速，底物适用性广。本文综述铜催化的末端炔烃、有机卤化物和二氧化碳的三组分羧化偶联反应合成2-炔酯的研究进展。

图1 末端炔烃、有机卤化物和二氧化碳的羧化偶联

1 铜催化的末端炔烃、卤代烃和二氧化碳三组分反应合成炔酯

1994，Inoue等人首先发表了末端炔烃1和溴代烷2在二氧化碳气体下，反应生成相应的炔基酯3（图2）[3]。反应使用了极性非质子溶剂，在100℃下，以铜盐作为催化剂。更为重要的是，反应过程中需使用大大过量的碱，如K2CO3或者K3PO4。……