含高氟样品测试流程改进方案的探讨

张 良

（宁波市华测检测技术有限公司，浙江 宁波315000)

含高氟样品测试流程改进方案的探讨

张 良

（宁波市华测检测技术有限公司，浙江 宁波315000)

样品经过氧弹燃烧法，定容后，上离子色谱（IC）测试氟、氯、溴、碘的含量。针对高氟样品，可用氢氧化钙沉淀后过滤上机测试。

氧弹燃烧；离子色谱；高氟样品

0 前言

卤素通常指氟、氯、溴、碘，其存在对免疫系统的毒性，对内分泌系统的影响，对生殖和发育的影响，致癌作用，其他的毒性（精神和心理疾患），多数卤化物属于环境荷尔蒙物质。燃烧后会释放出二 英和苯呋喃等强致癌物质，以及HBr、HCl等腐蚀性气体，严重破坏环境。

1 实验部分

1.1 主要仪器

离子色谱仪（IC）；电子天平（精确至0.1 mg）；氧弹量热计；碘离子选择电极；各种规格塑料容量瓶。

1.2 试剂

氢氧化钙；NaHCO3（优级纯）；Na2CO3（优级纯）；一级水（电导率≤0.1 uS/cm，或≥10 MΩ·cm）；抗坏血酸（维生素C，优级纯）；氧气（医用等级）。

1.3 试验方法

（1）将样品剪成小于1.0 mm×1.0 mm的碎块，称量0.3～0.5 g样品（精确到0.1 mg）至样品杯中，架好引火线，在氧弹中加入10 mL吸收液，将架好的样品杯装入氧弹，盖好氧弹瓶的盖子，将氧气管接在氧弹的进气口；打开充氧器阀门，向氧弹中缓慢通入氧气，直到氧弹中压力为3.0 MPa，等待10 s左右，关闭充氧器阀门；

（2）将电极连接在氧弹上，连接好点火装置，按点火键进行点火；点火完成后，等待30 min左右，慢慢打开氧弹盖，移开氧弹的样品杯，将吸收液转移到100 mL塑料容量瓶中，用超纯水清洗氧弹内壁，并将清洗液倒入容量瓶中，用超纯水定容到100 mL塑料容量瓶中，用0.45 μm水系滤头过滤待测液到IC进样专用管里，塞上管塞，用离子色谱（IC）测试氟、氯、溴、碘含量。

1.4 离子色谱（IC）测试条件

室温条件下测试，阴离子交换柱 （Ion Pac AS22 250×4 mm LD）；电导检测器；淋洗液Na2CO3/NaHCO3溶液为流动相（氟、氯、溴），1%抗坏血酸为流动相（碘）；测试压力（1.2×103～2.5×103Pa），流速（1.20～1.50 mL/min）。

1.5 针对高氟样品的探讨

在实际中，我们经常会碰到图1所示类似的高氟样品，氟离子通过稀释可以得出，但是旁边氯离子的峰因为受到前面高氟影响，基线会显得很飘，这样得出的结果跟真实结果有一定的偏差。所以为了得出更为准确的结果，我们进行这次实验。

图1 高氟样品离子色谱图

1.5.1 稀释法

稀释法在降低氟离子的浓度的同时，也同等程度地降低了氯离子的浓度，有时可能会导致氯离子不在我们检测的工作曲线线性范围内，因此，此方法不可行。

1.5.2 转化为气体析出

氟离子转化的HF气体为剧毒物质，存在巨大的安全隐患，所以不可行。

1.5.3 沉淀法

用氢氧化钙溶液与高氟样品反应，生成氟化钙沉淀，过滤后上机测试。

图2 沉淀法沉淀后高氟样品离子色谱图

如图2所示，用氢氧化钙除氟后，虽然还有少量氟离子没有反应，但浓度并不大，对后面的出峰也没有什么影响，基线更为平稳，大大提到了检测的准确性，方法的评估用氢氧化钙沉淀氟离子的方法不仅操作简单，而且基线会比平常处理的要平稳，周边也没有干扰的杂峰出现，反应产物对仪器也没有任何损害。

2 结论

使用氢氧化钙沉淀法，大大提高了出具数据的准确性，同时也节省了样品定量的检测时间。在实际的检测活动中，提高了检测效率。

[1]BS EN 14582-2007，Characterization of waste.Halogen and sulfur content.Oxygen combustion in closed systems and determination methods[s].

[2]IEC 61189-2，Test methods for materials for interconnection structures[s].

The Discussion of Test Process Improvement of High Fluorine Sample Test

ZHANG Liang
（Ningbo CTI Technology Co.，Ltd.，Ningbo，Zhejiang 315000，China）

The sample was burned by oxygen.IC tests the content of fluorine，chlorine,bromine and iodine.For high fluorine samples,calcium hydroxide was used to precipitate and filter.

burned by oxygen；IC；high fluorine samples

1006-4184（2017）10-0048-02

2017-07-04

张良（1988-），男，浙江嵊州人，大学本科，从事环境检测和消费品的检测。E-mail:zhangliang@cti-cert.com。