中俄联合监测水中挥发酚分析测试方法比对结果

张红丽（牡丹江市环境监测中心站 黑龙江 牡丹江 157000）

中俄联合监测水中挥发酚分析测试方法比对结果

张红丽（牡丹江市环境监测中心站 黑龙江 牡丹江 157000）

采用分光光度法和FIA6000+全自动流动注射在线蒸馏法测定地表水中的挥发酚，比对研究中俄双方测定方法的测定原理，标准曲线和检出限。对比结果表明，中俄双方的测定方法样品时都可以达到质控要求，测定结果基本一致，而FIA6000+全自动流动注射在线蒸馏法在测定高浓度样品时更快捷，系统误差更少。

分光光度法；FIA6000+全自动流动注射在线蒸馏法；挥发酚；比对

中俄联合监测是近年来中华人民共和国同俄罗斯两国之间进行的关于界河断面共同监测的一项重要工作，下面就测定挥发酚项目的方法进行比对分析。

1 实验部分

1.1 中俄分析方法的选择

中方分析方法：《水质·挥发酚的测定4—氨基安替比林萃取分光光度法》（HJ 503-2009），《FIA6000+全自动流动注射在线蒸馏》。

俄方分析方法：《利用蒸汽蒸馏—萃取光度法检测水中挥发酚质量浓度的技术》（52.24.476-2006）。

1.2 中俄两国分析测试方法原理及文本的对照

中俄两国测定水中挥发酚浓度的原理基本一致，均为萃取分光光度法进行测量，但也存在一些差异。

1.2.1 测定方法原理

中方：4—氨基安替比林萃取分光光度法是利用蒸馏法使挥发性酚类化合物蒸馏出，并与干扰物质和固定剂分离。由于酚类化合物的挥发速度是随流出液体积而变化，因此，馏出液体积必须与试样体积相等。被蒸馏出的酚类化合物pH（10.0±0.2）介质中，在铁氰化钾存在下，与4—氨基安替比林反应生成橙红色的安替比林染料，用三氯甲烷萃取后，在460nm波长下测定吸光度。

中方：FIA6000+全自动流动注射在线蒸馏是利用在线蒸馏的方法使挥发性酚类化合物蒸馏，并与干扰物质和固定剂分离，被蒸馏出的酚类化合物在pH（10.0±0.2）的介质中，在铁氰化钾的存在下，与4—氨基安替比林反应生成橙红色的安替比林染料。在510nm的波长下被检测。

俄方：蒸汽蒸馏-萃取光度法是以酚随蒸汽从酸化的水样中蒸出为基础，蒸馏过程中加入亚铁氰化钾酚，酚与4—氨基安替比林相互作用，再用氯仿萃取出着色化合物。用连续光谱扫描式光度计于460nm波长处检测萃取物的光密度。

1.2.2 方法差异

（1）适用范围：中方方法适用于地表水、地下水，和饮用水。

俄方方法适用于陆地地表水和净化后的污水。

（2）测量浓度范围：中方方法为0.001-0.040mg/L。

俄方采用的方法为0.002-0.030mg/L。

1.3 主要仪器和试剂

1.3.1 实验仪器

FIA6000+全自动流动注射仪（北京吉天），723A分光光度计，3cm比色皿，1cm比色皿，梨形分液漏斗，恒温加热套，圆底蒸馏烧瓶。

1.3.2 实验试剂

表1 测定挥发酚使用试剂

1.4 实验条件

表2 测定挥发酚实验条件

这些测定方法中都存在蒸馏过程，蒸馏的作用主要有分离出挥发酚，消除颜色、浑浊和金属离子等干扰等。

1.5 实验方案

1.5.1 绘制0.001～0.040mg/L范围的校准曲线（4-氨基安替比林萃取分光光度法），曲线点浓度见表3。

1.5.2 绘制0.001～0.200mg/L范围的校准曲线（FIA6000+全自动流动注射仪在线蒸馏），曲线点浓度见图2。

1.5.3 绘制0.002～0.030mg/L范围的校准曲线（蒸汽蒸馏--萃取光度法试剂），曲线点浓度见表5。

2 结果与讨论

2.1 校准曲线

4—氨基安替比林萃取分光光度法的校准曲线：y=15.632x-0.01，R2=0.9992。

FIA6000+全自动流动注射仪在线蒸馏校准曲线：

C（μg/L）=76.3192A（吸光度）-0.4414，R=0.99998。

蒸汽蒸馏—萃取光度法校准曲线的校准曲线：y=4.2778x-0.0031，R2=0.9992。

综上所述，中俄双方的方法都可以满足国家标准的要求，所有曲线的线性相关系数都大于0.999。

2.2 标准物质测定

选用数值为0.0577±0.0041mg/L标准样品和0.0369±0.0027mg/L标准样品进行测定，中俄双方方法测定数值结果见表5，表6和表7。

表中样品1的标准物质稀释2倍后的样品，表中数据为回算后浓度。

表中样品1和样品2的标准物质均为稀释2倍后的样品，表中数据为回算后浓度。

表3 4—氨基安替比林萃取分光光度法校准曲线值

图1 4—氨基安替比林萃取分光光度法校准曲线图

图2 FIA6000+全自动流动注射仪在线蒸馏法校准曲线

2.3 检出限比较

我们对试剂空白进行测定，4—氨基安替比林萃取分光光度法对试剂空白连续进行分析7次，所得的检出限为0.0007mg/L，FIA6000+全自动流动注射仪在线蒸馏法对试剂空白连续进行分析7次，所得的检出限为0.0008mg/L。蒸汽蒸馏—萃取光度法对试剂空白连续进行分析7次，所得的检出限为0.0029mg/L。

表4 蒸汽蒸馏—萃取光度法校准曲线值

图3 蒸汽蒸馏—萃取光度法校准曲线图

表5 4—氨基安替比林萃取分光光度法测定标准样品mg/L

表6 FIA6000+全自动流动注射仪在线蒸馏法测定标准样品mg/L

表7 蒸汽蒸馏—萃取光度法测定标准样品mg/L

3 实验结论

由上述实验可知比对结果具体情况如下，见表8。

通过此次比对试验，得出以下结论：

（1）本实验室条件下，俄罗斯的蒸汽蒸馏光度法最低检出限为0.0029mg/L，对挥发酚浓度含量低于0.0029mg/L的样品无法检出；中方方法经测定，4-氨基安替比林萃取分光光度法检出限为0.0007mg/L，在线蒸馏流动注射法检出限为0.0008mg/L，对挥发酚含量较低浓度的样品可以检测，优于俄方方法。当样品挥发酚浓度较高时，中俄分析方法结果差别不大。

表8

（2）中国与俄罗斯两种方法都能完成对水质中挥发酚项目的监测，中国方法FIA6000+全自动流动注射在线蒸馏法在做大批量样品时更为省时便捷且提高了工作效率，且进行比对后测定结果均能达到国家标准要求，但是对环境要求较高，泵速和实验条件对实验结果影响较大；而化学方法对实验环境要求较低，稳定性好；两国方法均满足对地表水中挥发酚浓度的准确监测。

〔1〕国家环境保护总局水和废水监测分析方法编委会编《水和废水监测分析方法》（第四版增补版）.北京：中国环境科学出版社，2008年.

〔2〕中华人民共和国环境保护行业标准《水质挥发酚的测定4—氨基安替比林分光光度法》（试行）（HJ 503-2009）.北京：中国环境科学出版社，2009年.

〔3〕《俄罗斯水环境监测分析方法资料汇编（二）》.中国环境监测总站水室，2012年.

Comparison of Determining Results of Volatile Phenol in Water in Sino Russian Joint Monitoring

ZhangHongli（Environment Monitoring Center Station of MuDanjiang City MuDanjiang HeiLongjiang 157000）

A method for the determination of volatile phenol in surface water by spectrophotometry and FIA6000+automatic flow injection on-line distillation was studied.The results showed that methods of China and Russia for the determination of samples could all meet the requirements of quality control，measurement results were basically the same.FIA6000+automatic flow injection on-line distillation method was more efficient and had less system error in the determination of high concentration sample.

Spectrophotometry FIA6000+automatic flow injection on-line distillation Volatile phenol Comparison

X830.2

A

1674-263X（2017）01-0042-04

2017-02-18

张红丽（1984-），女，本科，工程师，从事环境监测工作。