化学需氧量（COD）测定方法的改进

房爱敏

【摘要】采用混酸、重铬酸钾反应体系，加热回流15 min，根据重铬酸钾的用量计算出水样中还原性物质消耗氧的量，此法简单易行且省电省水及提高工作效率等传统法所不具备的优点。

【关键词】COD 混酸 快速测定

我国现行的COD测定方法为标准2h回流法。鉴于标准测定法存在回流时间长、试剂和水电消耗大等一系列问题，本实验提出了一种快速测定法：采用混酸、重铬酸钾反应体系，加热回流15min，根据重铬酸钾的用量计算出水样中还原性物质消耗氧的量，此法简单易行且省电省水。

二、实验部分

2.1实验原理

在强酸性溶液中，准确加入定量的重铬酸钾标准溶液加热回流，将水样中的还原性物质（主要是有机物）氧化，过量的重铬酸钾溶液以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液回滴，根据所消耗的硫酸亚铁铵标准溶液的量计算水样的化学需氧量。

2.2实验仪器

（1）带有#24标准磨口的250 mL锥形瓶的全玻璃回流装置，回流冷凝管长度为300～500 mm。

（2）加热装置（电炉）。

（3）25 mL或50 mL酸式滴定管，移液管，容量瓶等。

2.3试剂及配制

（1）重铬酸钾标准溶液（1/6=0.2500 mol/L）：称取预先在120℃烘干2 h的基准或优级纯重铬酸钾12.258 g溶于水中，移入1000 ml容量瓶，稀释至标线，摇匀。

（2）试亚铁灵指示液：称取1.485 g邻菲啰啉，0.695 g硫酸亚铁溶于水中，稀释至100 ml，贮于棕色瓶内。

（3）硫酸亚铁铵标准溶液：称取39.5 g硫酸亚铁铵溶于水，边搅拌边缓慢加入20 ml浓硫酸，冷却后移入1000 ml容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。临用前，用重铬酸钾标准溶液标定。

标定方法：准确吸取10.00 ml重铬酸钾标准溶液于500 ml锥形瓶中，加水稀释至110 ml左右，缓慢加入30 ml浓硫酸混匀。冷却后，加入三滴试亚铁灵指示液（约0.15ml）用硫酸亚铁铵滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点。

（4）硫酸一硫酸银溶液：在2500 ml浓硫酸中加入25 g硫酸银。放置1-2 d，不时摇动使其溶解。

（5）混酸溶液（于800 ml浓硫酸中加入10 g硫酸银，放置1-2d，不时的摇动使其溶解，将此溶液与浓磷酸以4：l的比例混合。）

（6）硫酸汞：结晶或粉末。

2.4实验方法

准确取20 ml混合均匀的水样（或适量水样稀释至20 ml），置于磨口的回流锥形瓶中，加入0.4 g硫酸汞晶體，准确加入10.00 ml重铬酸钾标准溶液及数粒小玻璃珠或沸石，连接磨口回流冷凝管，从冷凝管上口慢慢地加入30 ml混酸溶液，加热回流15 min（自开始沸腾时记时）。经冷却滴定并计算得出结果。

2.5计算方法

以mg/L计的水样化学需氧量，计算公式如下：

式中：C——硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度，mol/L；

V₁——空白试验所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，mL；

V₂——试料测定所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，mL；

V₀——试料的体积，mL；

8000——0.2502的摩尔质量以mg/L为单位的换算值。

测定结果一般保留三位有效数字，对COD值小的水样，当计算出COD值小于

10 mg/L时，应表示为“COD<10 mg/L”。

三、结果与讨论

3.1混酸法与标准法对COD标准溶液的测定分析

用邻苯二甲酸氢钾准确配制COD为250mg/L的标准溶液，用混酸法和标准法同时测定，其结果如表1。

由表1计算结果为：t=1.5653，查表t_0.05（9）=1.8331>|t|，可以得出测量值与真实值无显著性差异。

3.2混酸法与标准法对实际水样的测定结果比较

采用某些工厂的外排水或者其它污水作为水样，分别用上述两种方法进行测定，实验结果与上述测量值基本相符。

四、小结

（1）混酸法测定多种浓度的标准样品，与标准方法比较，经t检验，两种测试方法的结果间没有显著性差异。

（2）混酸法测定多种实际污水样品，与标准方法比较，测试结果比较接近，说明两种测试方法的相差性良好。

（3）由（1）、（2）可知，用混酸法速测COD是可行性的。

（5）本法将传统方法的加热回流时间由2 h缩短至15 min，仅为传统法回流时间的1/8，具有省电、省水及提高工作效率等传统法所不具备的优点。endprint