凝胶渗透色谱内标法测定聚合物的相对分子质量及其分布

唐正伟，梁汉东，徐 林

（1.中国矿业大学（北京） 化学与环境工程学院，北京 100083；2. 中国石化 北京北化院燕山分院 橡塑新型材料合成国家工程研究中心，北京 102500）

聚合物的相对分子质量及其分布是影响材料性能的关键参数，在研究和生产中均须精准测定［1-2］。GPC测试具有试样量小、快速、操作简便和自动测定等优点，广泛用于表征高聚物的相对分子质量及其分布［3-5］。前人大量研究了仪器条件、检测器和相对分子质量校准技术等对测试结果的影响［6-9］。

GPC测试通常采用普适校准法计算相对分子质量，即认为相同保留时间下的待测物流体力学体积与已知相对分子质量的标准物相同，从而根据Flory特性黏度理论和Mark-Houwink方程计算出待测物的相对分子质量［10］。然而在实际测试工作中，时常会遇到GPC计量泵流速轻微波动就会导致保留时间偏移［11］，造成计算结果失真，为后续工作带来困扰和损失。

本工作建立在待测试样中加入内标物的GPC内标法，该方法利用内标物和待测物保留时间的提前或延后能与泵流速变化同步的特点，将待测物保留时间转化为相对时间后再进行计算，以消除仪器不稳定带来的误差；并考察了内标物的分子极性及相对分子质量对计算结果的影响。

1 实验部分

1.1 主要试剂

顺丁橡胶（BR）：中国石化北京燕山分公司，牌号为BR9000；油酸（OA）、聚乙二醇（PEG）、壬基酚聚氧乙烯醚（NPE）：分析纯，天津市光复精细化工研究所；低相对分子质量聚丁二烯（PB1K）：实验室自制［12］；四氢呋喃：色谱纯，