双核1,2-亚苯基二氧二乙酸合钠配合物的合成及结构表征

台浩文

(潍坊市第一中学，山东 潍坊 261205)

许多由含羧酸根基团的多足配体构筑的金属配合物显示出了良好的性质，如：催化性能[1]、荧光性能[2]、抗菌及抗肿瘤活性[3-4]、气体储存[5]等等。为了进一步丰富含羧酸根基团的多足配体构筑的金属配合物的结构和性质,选择了一个含双羧基基团的多足配体1,2-亚苯基二氧二乙酸，合成了其钠配合物，培养了该配合物的单晶，并用X-ray单晶衍射技术对其进行了结构确定和表征。

1 实验部分

1.1 试剂与仪器

实验所用试剂有：1,2-亚苯基二氧二乙酸(分析纯)，氢氧化钠(分析纯)，Ca(ClO4)2·4H2O(分析纯)，乙醇(分析纯)。单晶衍射数据收集用Bruker Smart CCD Area Detector单晶衍射仪。

1.2 1,2-亚苯基二氧二乙酸合钠配合物的合成

采用一锅煮方法合成钠配合物,具体方法如下：将0.2262 g(1.0 mmol) 1,2-亚苯基二氧二乙酸、0.080 g(2.0 mmol)氢氧化钠和0.3110 g(1.0 mmol) Ca(ClO4)2·4H2O溶解到 15 mL V(乙醇)∶V(水) =3∶1中，搅拌溶解后，反应混合物在70℃下保温反应7h。然后将反应混合物冷至室温，过滤，室温下缓慢挥发滤液，20天后得到无色块状晶体。

1.3 1,2-亚苯基二氧二乙酸合钠配合物的结构测定

在293 K，挑选大小为0.21×0.20×0.19 mm 的块状晶体在Bruker Smart CCD Area Detector单晶衍射仪上进行晶体数据收集。晶体结构解析用SAINT 和 SADABS程序进行[6]。 结构修订用SHELXTL程序进行[7]。分子结构图用DIAMOND程序画出[8]。相关的晶体学数据列于表1。

表1 主要晶体学数据

表1(续)

2 结果讨论

我的目标是合成1,2-亚苯基二氧二乙酸合钙的配合物，但是，钙离子未与1,2-亚苯基二氧二乙酸配体形成稳定的配合物，而只得到了双核的1,2-亚苯基二氧二乙酸合钠配合物。1,2-亚苯基二氧二乙酸合钠配合物的分子结构图见图1。该配合物由2个钠离子，1个1,2-亚苯基二氧二乙酸根配体，1个高氯酸根离子，1个配位水分子构成，2个钠离子均采用了扭曲的八面体配位构型。 其中Na1离子分别与1,2-亚苯基二氧二乙酸根配体的4个氧原子(O1,O3,O4和O6)，1,2-亚苯基二氧二乙酸配体的1个氧原子(O9)，及配位高氯酸根的1个氧原子(O14)配位；Na2离子分别与1,2-亚苯基二氧二乙酸配体的4个氧原子(O7, O9, O10 和O12)，1,2-亚苯基二氧二乙酸根配体的1个氧原子(O6)，及配位水分子的1个氧原子(O1W)配位。部分键长数据为：Na-O 2.438(3) Å (Na1-O1),2.358(9) Å (Na2-O1W),2.323(3) Å(Na1-O3), 2.442(4) Å (Na1-O4),2.351(6) Å (Na1-O6),2.418(5)Å(Na2-O6),2.412(4) Å (Na2-O7),2.323(6) Å(Na2-O9),2.450(5)Å(Na1-O9),2.446(3)Å(Na2-O10),2.330(4)Å(Na2-O12),2.402(13)Å(Na1-O14)。部分键角数据为：148.1(3)° (O3-Na1-O6), 110.8(3)° (O3-Na1-O14), 90.6(3)° (O6-Na1-O14), 65.97(11)° (O3-Na1-O1), 124.7(2)° (O1-Na1-O6), 118.9(3)° (O1-Na1-O14),127.64(14)° (O3-Na1-O4), 65.76(14)° (O4-Na1-O6), 102.6(2)° (O4-Na1-O14),62.79(12)° (O1-Na1-O4), 77.88(15)° (O3-Na1-O9), 75.54(17)° (O9-Na1-O6),98.8(3)° (O9-Na1-O14), 134.4(2)° (O1-Na1-O9), 135.4(3)° (O9-Na1-O4), 155.5(3)° (O9-Na2-O12), 90.4(3)° (O9-Na2-O1W), 94.2(3)° (O12-Na2-O1W),67.04(15)° (O9-Na2-O7), 128.65(14)° (O7-Na2-O12), 121.2(2)° (O7-Na2-O1W),76.69(17)° (O9-Na2-O6), 79.63(15)° (O6-Na2-O12), 85.9(2)° (O6-Na2-O1W),133.5(3)° (O7-Na2-O6), 129.0(2)° (O9-Na2-O10), 65.93(11)° (O10-Na2-O12),125.1(3)° (O10-Na2-O1W),63.38(13)° (O7-Na2-O10), 133.62(19)° (O10-Na2-O6)。在配合物分子中，配位的高氯酸根离子为无序。另外，配合物分子通过π-π堆积作用形成了一维链状结构(图2)。

图1 分子结构图

图2 一维链状结构图

3 结论

合成了一个新的钠配合物，其结构经X-射线单晶衍射方法进行了结构分析和确定。

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