TDI回收工艺进展

吴桂良，乔洪虎，杨向东

(中海油石化工程有限公司,山东 济南 250101)

甲苯二异氰酸酯(TDI)是合成聚氨酯重要原料之一，聚氨酯性能优异，用途广泛。随着我国聚氨酯行业的不断发展，市场对TDI的需求量增长迅速[1]。

但在合成TDI的过程中，伴随着主反应的进行，会有许多副反应发生，副反应会生成脲类、亚胺等物质，脲类会进一步缩合生成大分子的缩二脲、聚脲等，造成TDI收率下降。另外，脲还会与光气生成TDI N-氯甲酰脒和TDI-碳化亚胺等物质，这些副反应产物共同构成TDI焦油。

副反应过程主要如下[2-3]：

TDI + MTD(间位甲苯二胺)→ 脲

脲 + TDI → 缩二脲

缩二脲 + TDI→聚合缩二脲(焦油)

TDI焦油从塔釜送至下游TDI回收单元以回收其中的TDI产品。因焦油凝固点高且粘度较大，在实际生产中为防止管线和设备堵塞，保证连续、稳定的生产，通常控制焦油中TDI的含量约在50%左右。为增加企业经济效益、降低产品成本，同时又符合国家的环保政策，从焦油中回收TDI产品显得尤为必要。

1 TDI回收工艺技术

目前，国内外研究开发的TDI回收工艺主要有：强制蒸馏工艺、萃取蒸馏工艺、薄膜蒸发工艺、LIST工艺和CFT工艺等。

1.1 强制蒸馏工艺

强制蒸馏工艺是在真空条件下，采用热介质加热搅拌釜中的焦油来回收TDI。焦油经加热浓缩后，可以较大程度的回收TDI。当继续浓缩时，焦油的粘度增加，固化的趋势升高，导致无法进一步回收TDI。

该工艺为间歇过程，设备简单、易得，投资小但蒸发效率相对较低，TDI损失率较高(每吨干焦油中残余大约430 kg TDI)，干燥后的焦油有味、有毒，处理困难。……