负载型Pd催化剂催化苯酚原位加氢反应研究

徐雷金，孔令鸟，赵瑞强

（浙江奇彩环境科技股份有限公司，浙江 绍兴 312000）

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环己酮是合成纤维尼龙6及尼龙66的重要原料[1]，环己烷催化氧化作为传统的环己酮合成路线，存在选择性低、能耗高等缺点和局限性。因此，苯酚催化加氢高选择性制备环己酮是一直备受关注的重要的化学反应。苯酚加氢制取环己酮的工艺有气相[2-5]加氢和液相加氢[6]两种方法。然而，氢气作为还原剂需要独立的制备、储存和运输装置。李小年[7]等提出一种新颖的液相原位加氢反应，将乙醇水相重整过程中产生的氢气原位用于有机物加氢反应。本研究中的苯酚原位加氢反应路径如下：

此反应由苯酚选择性加氢一步制得环己酮，相比传统的两步法更节能，也更节约成本。苯酚加氢所用的催化剂主要有 Pd[8]、Pt[9]、Rh[10]、Ni[11]等，其中负载型Pd催化剂在苯酚选择加氢合成环己酮反应中表现出了良好的活性和选择性。此外，载体主要影响催化剂金属粒子的分散度和稳定性。活性炭具有比表面积高、在强酸和强碱环境下化学惰性以及可以通过燃烧实现金属的回收等特点，因此常被用作为贵金属催化剂的载体。但活性炭载体的化学惰性通常不利于金属前驱体的吸附，而且在反应过程中活性炭载体的微孔结构不利于反应物与活性组分的接触，因为压力较低时传质受到限制[12]。纳米碳管的比表面积比活性炭小，但是具有中孔结构，可以避免或减少由于活性炭微孔结构引起的传质问题[13]。……