醚后戊烷中微量甲基叔丁醚的测定

(上海北裕分析仪器股份有限公司，上海 200431)

抽余C5中异戊烯与甲醇醚化成甲基叔丁醚(简称TAME)，分离出TAME后的组分称为醚后戊烷[1]。以醚后戊烷为原料，经过完全加氢后得到戊烷产品；TAME的含量为原料控制指标之一；醚后戊烷加氢控制原料中TAME的含量低于100mg/L。有关微量TAME的测定方法，国内外还没有报道，实验利用现有的气相色谱仪和HP-5毛细管色谱柱[2]，采用外标法能够准确测定醚后戊烷中微量TAME的含量，本方法适合测定TAME含量在1～100mg/L范围内醚后戊烷样品，测定结果精密度为3.5%，回收率为96～105%；回归直线方程为y=12.975x，相关系数r=0.9999，其最低检出量小于1mg/L。

1 试验部分

1.1 仪器与试剂

仪器：Agilent4890气相色谱仪，3398A工作站；电子天平(梅特勒公司，精确0.0001g)；10μL进样针(Agilent)。

试剂：TAME(大于98%)；乙醇(分析纯)，醚后戊烷原料。

1.2 色谱条件

色谱柱：HP-5(50m×0.2mm i.d.×0.5μm)毛细管色谱柱；FID检测器；柱温：70℃(6min)15℃/min160℃(1min)；载气：氮气(大于99.999%)，流量0.6mL/min；气化温度：200℃；检测器温度：220℃；分流比100∶1；进样量1μL。

1.3 配制标样

乙醇为溶剂，先准确称取0.5g左右的TAME加入50mL左右乙醇，配制10000mg/L左右的TAME溶液，然后再用乙醇稀释100倍，配制大约100mg/L含量的溶液，然后配制成5个0～100mg/L依次增大的标准溶液。

2 试验结果

2.1 配制标样溶剂的选择

由于醚后戊烷易挥发，配制标准溶液时，误差较大；又因为TAME可以溶于甲醇、乙醇、丙酮和正庚烷等常用有机溶剂中，考虑到挥发性和分离度采用乙醇作溶剂，其挥发性较小，分离度较好，毒性最小。

2.2 标准曲线的制备

将配制好的标准溶液进样分析，根据分析结果，绘制浓度-峰面积曲线，求出其回归直线方程和相关系数，结果见表1。

表1 不同浓度下TAME峰面积实验数据

由表1可知回归直线方程y=12.975x，相关系数r=0.9999，经过原点，峰面积与浓度具有良好的线性关系，可以用来准确测定醚后戊烷中微量的TAME。

2.3 醚后戊烷试样的分析

取醚后戊烷原料进样分析，由TAME的峰面积根据回归方程求出原料中微量TAME的含量，测定图谱见图1。

图1 醚后戊烷中微量TAME典型的气相色谱图1. TAME

由图1可以看出TAME与戊烷组分分离比较好，没有干扰组分，峰形对称。分析周期短，TAME在8min出峰，该色谱条件可以用来测定醚后戊烷中微量的TAME含量。

2.4 精密度试验

取醚后戊烷试样按上述测定方法同一个试样平行测定6次计算平均值和相对标准偏差(RSD)；平均值为78mg/L，RSD为3.5% 。

2.5 回收率试验

在已知TAME含量为25mg/L的醚后戊烷原料中分别加入已知TAME含量为100mg/L的乙醇标准溶液，配制成含量分别为50～90mg/L的TAME标样，在确定色谱条件下分析，计算回收率(表2)。

表2 TAME加标回收率试验数据

由表2可以看出TAME加标回收率在95～105%之间，该方法可以准确测定醚后戊烷中微量TAME的含量。

2.6 最低检测限

大于3倍噪音作为最低检测限，根据信噪比计算出(TAME)的最低检测限，TAME(mg/L)min=3×78mg/L/K，K为78mg/L含量的TAME峰面积的信噪比，信噪比大于300,最低检测限为1mg/L。

3 结论

在确定的实验条件下，在0～100mg/L范围内，标准曲线回归直线方程为y=12.975x，r=0.9999；方法精密度RSD小于4%；TAME加标回收率在95～105%之间；分析周期小于10min。本方法对测定醚后戊烷中微量TAME的含量具有准确、快速、精密度高等特点，适用于醚后戊烷加氢工艺中微量TAME的测定。