ICP—MS法同时测定益中生血片中12种微量元素的含量

高连丛 李淑芳 马莹慧 韩柳

摘 要 目的：建立同时测定益中生血片中12种微量元素含量的方法。方法：采用电感耦合等离子体质谱法。射频功率为1 350 W，等离子体气流量为15.0 L/min，载气流量为1.12 L/min，氧化物指标（氧化铈离子/铈）<0.5%，双电荷指标（二价钡离子/一价钡离子）<1%，积分时间为0.1 s，雾化器为高盐雾化器，雾化室温度为2 ℃，重复次数为3次，蠕动泵转速分辨率为0.1 rps，采样深度为7.0 mm，微波消解功率为3 600 W，升温程序为190 ℃保持48 h，冷却至室温，再升温至150 ℃，保持12 h。结果：硼、钒、铬、锰、钴、镍、铜、锌、硒、铷、钼、锡元素检测质量浓度线性范围分别为0.05～150 μg/L（r=0.999 8）、0.05～150 μg/L（r=0.999 7）、0.05～150 μg/L（r=0.999 5）、0.05～150 μg/L（r=0.999 6）、0.05～150 μg/L（r=0.999 7）、0.05～150 μg/L（r=0.999 8）、0.05～150 μg/L（r=0.999 6）、0.05～150 μg/L（r=0.999 8）、0.05～150 μg/L（r=0.999 5）、0.05～150 μg/L（r=0.999 9）、0.05～150 μg/L（r=0.999 6）、0.05～150 μg/L（r=0.999 7）；定量限分別为0.017、0.007、0.021、0.042、0.013、0.017、0.018、0.019、0.020、0.011、0.011、0.018 μg/L，检测限分别为0.005、0.002、0.007、0.011、0.003、0.005、0.004、0.004、0.006、0.003、0.003、0.005 μg/L；精密度、稳定性、重复性试验的RSD均小于6%；加样回收率为95.138%～104.928%（RSD为0.96%～2.97%，n=9）；平均含量分别为5.266、0.453、1.581、170.600、 11.280、5.204、1.560、24.300、0.987、7.302、0.239、0.702 μg/g。结论：该方法快速、灵敏度高、准确度好，可用于同时测定益中生血片中12种微量元素的含量；益中生血片样品中Mn、Zn、Co、Rb、B元素的含量相对较高。

关键词 益中生血片；电感耦合等离子体质谱法；微量元素；含量测定

中图分类号 R284.1 文献标志码 A 文章编号 1001-0408（2018）22-3088-05

DOI 10.6039/j.issn.1001-0408.2018.22.14

ABSTRACT OBJECTIVE： To establish a method for simultaneous determination of 12 kinds of microelements in Yizhong shengxue tablets. METHODS： ICP-MS method was adopted. Rf power was set at 1 350 W； plasma gas velocity was 15.0 L/min and carrier gas velocity was 1.12 L/min； the oxide index （CeO+/Ce） was less than 0.5%， and the double charge index （Ba2+/Ba+） was less than 1%； the integration time was 0.1 s， high salt atomizer was used， which atomizing chamber temperature was 2 ℃； repetition times was 3 times； the peristaltic pump frequency was 0.1 rps and the sampling depth was 7.0 mm. The microware digestion power was 3 600 W and the heating process was heated to 190 ℃ maintaining for 48 h， and then cooled to room temperature， finally heated to 150 ℃ maintaining for 12 h. RESULTS： The linear range of B， V， Cr， Mn， Co， Ni， Cu， Zn， Se， Rb， Mo and Sn were 0.05-150 μg/L（r=0.999 8）， 0.05-150 μg/L （r=0.999 7）， 0.05-150 μg/L（r=0.999 5）， 0.05-150 μg/L（r=0.999 6）， 0.05-150 μg/L （r=0.999 7）， 0.05-150 μg/L （r=0.999 8）， 0.05-150 μg/L （r=0.999 6）， 0.05-150 μg/L （r=0.999 8）， 0.05-150 μg/L （r=0.999 5）， 0.05-150 μg/L （r=0.999 9）， 0.05-150 μg/L （r=0.999 6）， 0.05-150 μg/L （r=0.999 7）， respectively. The limits of quantitation were 0.017， 0.007， 0.021， 0.042， 0.013， 0.017， 0.018， 0.019， 0.020， 0.011， 0.011， 0.018 μg/L； the limits of detection were 0.005， 0.002， 0.007， 0.011， 0.003， 0.005， 0.004， 0.004， 0.006， 0.003， 0.003， 0.005 μg/L， respectively. RSDs of precision， stability and reproducibility tests were all lower than 6%. The recoveries were 95.138%-104.928% （RSDs were 0.96%-2.97%， n=9）. Average contents of 12 kinds of microelements were 5.266， 0.453， 1.581， 170.600， 11.280， 5.204， 1.560， 24.300， 0.987， 7.302， 0.239 and 0.702 μg/g. CONCLUSIONS： Established method is rapid， sensitive and accurate for simultaneous determination of 12 kinds of microelements in Yizhong shengxue tablets. The contents of Mn， Zn， Co， Rb and B in Yizhong shengxue tablets were relatively high.

KEYWORDS Yizhong shengxue tablets； ICP-MS； Microelement； Content determination

迄今为止，人体内已发现81种化学元素，其中12种为人体必需的常量元素（即造体元素），合计占人体质量的99.95%，其余近70种元素均为微量元素，合计仅占人体质量的0.05%[1]。目前，已被确认的与人体健康和生命有关的微量元素有20种，即铁（Fe）、铜（Cu）、锌（Zn）、钴（Co）、锰（Mn）、铬（Cr）、硒（Se）、碘（I）、镍（Ni）、氟（F）、钼（Mo）、钒（V）、锡（Sn）、硅（Si）、锶（Sr）、硼（B）、铷（Rb）、砷（As）、锗（Ge）、锂（Li），这些微量元素均具有特殊的生理功能[2]。

电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）是以ICP为离子源，用MS进行检测的无机多元素分析技术[3]。ICP和MS两种技术的联合是20世纪80年代分析化学领域中最为成功的创举[4-5]，其具有分析快速、线性范围广、干扰少、准确度高、精密度好等优点，应用较为广泛[6-7]。

益中生血片由党参、山药、薏苡仁（炒）、陈皮、法半夏、草豆蔻、大枣、绿矾、甘草等9味中药材组成，具有健脾和胃、益气生血的功效。微量元素是中药的有效成分之一，其种类和含量与中药药效密切相关[8]。目前，对益中生血片中微量元素含量的测定尚未见报道。为此，本研究采用ICP-MS法同时测定了益中生血片中B、V、Cr、Mn、Co、Ni、Cu、Zn、Se、Rb、Mo、Sn 等12种微量元素的含量，旨在为其质量控制提供参考。

1 材料

1.1 仪器

7500a型ICP-MS仪，包括真空系统、四级杆、检测器、碰撞池等（美国Agilent公司）；……