Moγ-Al2O3催化剂中金属-载体相互作用位点的研究

户安鹏，李明丰，韩 伟，张 乐，龙湘云，聂 红

(中国石化石油化工科学研究院，北京 100083)

金属-载体相互作用是影响加氢催化剂结构和性能的关键因素。一般而言，金属-载体相互作用过强，不利于金属的硫化以及Ⅱ类活性相的形成，催化剂的活性较低[1]；金属-载体相互作用过弱，虽然容易形成更多的Ⅱ类活性相，催化剂具有更高的初活性，但是在反应过程中随着反应条件苛刻度增加(如反应温度升高)以及反应时间的延长，活性相颗粒容易发生聚集和长大，且助剂原子(Ni或Co)易从Ni(Co)-Mo-S活性相结构中剥离，致使催化剂活性大幅降低，稳定性下降[2-3]。因此，适宜的金属-载体相互作用，不仅可以促进活性金属高度硫化，形成较多的Ⅱ类活性相，而且可以维持活性相结构的稳定，从而使催化剂兼具良好的活性和稳定性[4-7]。

针对金属-载体相互作用的影响因素，国内外开展了大量的研究工作。研究表明，通过在催化剂制备过程中引入助剂[8-10](P，B，Mg等)或络合剂[11-12](柠檬酸，乙二醇，乙二胺四乙酸等)、采用新型载体[13-14](如硅铝复合载体，碳载体等)以及选择合适的活化温度[1]等均可在一定程度上对金属-载体相互作用进行调变。除此之外，载体的表面性质是影响金属-载体相互作用的另一关键因素。众所周知，加氢催化剂的常用载体是γ-Al2O3，明确金属在γ-Al2O3表面发生相互作用的位点是深入认识金属-载体相互作用的基础，为此很多研究人员开展了相应的研究工作。Vissenberg等[15]认为金属在γ-Al2O3表面发生相互作用的位点主要是配位不饱和的Al3+(Al-CUS)和碱性羟基；……