ICP-MS法测定水中铊的不确定度探讨

陈佩利 吴 电 郑建伦 郑灵艺

（公司浙江环科院有限公司 浙江杭州 310007）

引言

在铊的冶炼厂、火力发电厂以及各种含铊材料、药剂的制造过程中会有含铊的废气、废水、废渣进入环境。水体污染后通过食物链进入人体，可引起急、慢性中毒极致突变、致癌和致畸作用。另外对试验方法不确定度的评价是对试验数据客观真实性的评价，也是《检验检测机构资质认定能力评价 检验检测机构通用要求》（RB/T214-2017）的要求。本文深入浅出的分析电感耦合等离子体质谱法测定水中铊的不确定度，不包括样品预处理过程中引入的不确定度评价。

1 产生不确定的原因

产生不确定的原因有系统效应和随机效应。在电感耦合等离子体质谱法测定水中铊的过程中，系统效应包括电感耦合等离子体质谱仪检定中引入的修正值的不确定度、测量器仪器最大允许误差MPE导致的不确定度、测量或对仪器进行校准中标准物质的不确定度（一般标准物质的证书上都有提供）、配制标准溶液时移液枪的不确定度。随机效应导致的不确定度一般包括电感耦合等离子体质谱仪的示值的重复性、分辨力、灵敏度，还有取样的代表性和取样过程的随机影响，样品的预处理和制备过程。

2 数学模型的建立

数值方程和经验公式均可被测量估计值的计算，与量方程相同，可作为数学模型。

不确定度是在相对合理的环境中校正不同因素对测量结果的影响的结果。在此校正结果中，测量系数应控制在统计状态之下，随机性控制可改善测量过程中的重复现象。在理解中，测量被分成多个测量值。这些测量可以通过测量获得，但是在测量中仍然存在许多不确定的测量因素。这也允许组件值正确地表示组件。测量的色散也与测试期间产生的误差直接相关。例如，通过分数特性确定标准来确定测量之间的间隔是测量不确定度和测量误差之间的基本差异。测量误差由一点表示。测量不确定度是一个完整的间隔，它乘以测量标准的偏差。

3 测量不确定度与误差的关系

误差是不确定度的基础。测量不确定度的研究需要研究误差。通过充分了解测量结果的误差性质、分布规律、相互关系和误差传递关系,可以更好地估计不确定性的分量,并能正确地得到测量结果的不确定性。不确定性是对经典误差理论的补充，是现代误差理论的内容之一。测量不确定度与误差的差值如下：

3.1 评价差异在色散过程中通常产生测量不确定度。由于误差引起的色散效应不能由一系列统计来确定。根据测量结果，无法获得相应的分布范围，测量误差是测量结果通常偏离主级。测量结果与真实值之间的差异是其本质。可以通过真值直接测量和测量不同的评价结果。当真实值不准确时，当协议为“真”时，可以代替估计，在不确定测量值的参数和标准工作区域中使用。该人通常通过半值字母来识别，并且不确定度是基于根据实验的参数的确定来确定的。当区分不同性质时，我们可以根据系统的不同性质和随机性进行。可以使用标准不确定度评估方法而不是简单的A/B级测量来确定测量不确定度值。

3.2 影响因素的差异测量误差是客观的，不受外部因素影响，不改变人的知识水平。通过人的分析和评价，获得了测量的不确定性。它与人们的理解、影响和测量过程有关。因此，在进行不确定性分析时，应充分考虑各种影响因素，验证不确定度的评估。否则，由于分析和估计不足，当测量结果非常接近真值(即误差小)时，估计的不确定性可能较大，或者当测量误差大的时候，给定的不确定性可能更小，导致测量结果的校正的差异。如果已知系统误差的估计，则可以校正测量结果以获得校正的测量结果。无法校正测量不确定度。

3.2.1 在测量定义中存在缺陷，这将影响重新检查过程中的测量定义。在测量中获得的样品不是代表性的，所有代表性样品将被定义为测量条件。在测量过程中，对环境影响的理解不完整，不能完全控制监测环境。

3.2.2 人为误差具有较大的影响，不同的读数对数据的性质产生了影响。测量仪器和测量仪器的性能有许多限制。参考标准不准确并且测量参数容易出现问题。

3.2.3 测量原理和方法存在一定的差异。测量的观察结果将在不同的测量条件下随机变化。在修订中，不同的系统误差不完美，现有的总误差不能完全消除。在许多情况下，测量条件变化的确定需要很长的时间，并且基于不同的结果来判断。此时，相应的变化值应该具有一定程度的色散，以确保测量结果的不确定性。

结语

本文对测量过程中的不确定性理论和测量方法进行了评价，从而准确地评价了仪器校准在电气测量中的误差值。分析了误差和不确定性，准确地描述了两者之间的关系和差异，确定了评价过程中容易忽略的不确定性的关键点，有效的提高了实验室的检测结果的准确性和科学性。