微库仑法测定原油中总氯含量

张革，李瑞丽，张东媛

(中国石油大学(北京)重质油国家重点实验室，北京 102249)

为了提升原油产量，油田开采过程中使用的多种采油助剂会向原油中引入各种新的杂质，氯化物便是其中之一[1,2]。石脑油在预加氢过程时，石脑油馏分中的氯化物转化成HCl、氮化物转化成NH3。HCl溶于水生成盐酸，对设备造成腐蚀，另外HCl会与NH3反应生成氯化铵盐，在空冷系统堆积，严重时导致停工。此外，氯化物的存在会改变原油二次加工催化剂的活性，影响催化性能。因此，氯化物的检测成为原油评价的一项重要内容[3,4]。原油中的氯化物一般分为有机氯和无机氯，对有机氯、无机氯和总氯等有不同的测定方法[5]。

有机氯的测定方法主要沿用美国材料试验协会提出的ASTM D4929-07[6]方法，国内依此制定的标准方法是GB/T18612—2011[7]。该法是先将原油进行实沸点蒸馏切割得到石脑油馏分，测定石脑油馏分中的有机氯，因而再换算到原油的有机氯含量。石脑油中有机氯的测定方法又分为联苯钠还原电位滴定法和燃烧氧化微库仑法。

联苯钠还原电位滴定法虽然操作简单，但联苯基钠价格昂贵、分析成本很高、性质不稳定、反应剧烈、不易控制，测试结果不准确[8]。燃烧氧化微库仑法是把石脑油引入裂解管氧化反应转化为可滴定离子，由载气带入滴定池中滴定，测量电解滴定过程中所消耗的电量，依据法拉第定律可得石脑油有机氯含量，根据石脑油占原油的质量比来计算原油的有机氯总量[9-12]。

无机氯的测定方法一般是测定原油中的盐含量，根据盐含量换算得到无机氯。……