食品接触材料中邻苯二甲酸酯类塑化剂检验标准现状分析

董书峰 董慧玲

日照市产品质量监督检验所 山东 日照 276826

随着科技的发展进步和生活水平的提高,人们不仅限于满足对食品数量的需求,而是对食品质量提出了更高的要求,食品安全问题已成为大众关注的焦点。社会经济的增长也带来了食品接触材料及制品的迅猛发展,大量化学物质在食品接触材料及制品中得到应用。这些物质可能在接触食品过程中迁移而产生对消费者健康的危害,由此提出的食品接触材料及制品的安全性、卫生性问题,已日益引起社会的广泛关注,成为国内外实施安全监控的重点、热点之一。

1 食品接触材料及制品中塑化剂作用

塑化剂又名增塑剂,是工业上广泛使用的增强柔韧性的高分子材料助剂。商品化的增塑剂品种繁多,以原料来源于石油化工的邻苯二甲酸酯(PAEs)为最多。邻苯二甲酸酯类塑化剂主要包括邻苯二甲酸二(2－乙基己基)酯(DEHP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)、邻苯二甲酸二辛酯(DOP)等。邻苯二甲酸酯类塑化剂是一类能起到软化作用、提高柔韧性。塑化剂被广泛用于玩具、食品包装材料(塑料袋、塑料管、塑料餐具)、医用输液袋、胶管、清洁剂、化妆品等多种产品的工业生产过程中,由于塑化剂属于外增塑剂,易于塑料制品中迁移,直接迁移到接触物中或迁移到环境中进而污染食品。1998年欧盟委员会建议在食品、玩具和儿童护理产品中禁用邻苯二甲酸二(2－乙基己基)酯(DEHP)在内的6种塑化剂。由此,塑化剂导致的危害开始引起全球的广泛关注。

2 塑化剂事件和塑化剂迁移及危害

2011年台湾曝光的塑化剂风波,非法添加廉价食品添加剂邻苯二甲酸二(2－乙基己基)酯(DEHP)作为起云剂,饮料等食品中先后检出邻苯二甲酸酯类物质(DEHP、DINP、DNOP、DBP、DMP、DEP)6种塑化剂成分,引起了全世界的重视。

2011年葛兰素史克公司生产的阿莫西林克拉维酸钾干混悬剂中检出邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)。

2012年国内高端白酒—酒鬼酒,被检出塑化剂邻苯二甲酸二丁酯(DBP)超标2.6倍。

邻苯二甲酸酯类塑化剂分子结构类似于“激素”,[1]因而塑化剂被归类为疑似环境荷尔蒙,对人体的危害是相当大的。目前国内外研究表明：塑化剂可作用于细胞染色体,使染色体数目和结构发生变化,从而使一些组织、细胞的生长失控,产生肿瘤,造成遗传性疾病。如长期摄入,可干扰人体激素的分泌,导致孕妇生的孩子性别异常,危害男性生殖能力、促进女性性早熟、月经紊乱、不孕不育等生殖系统方面的损害,如生殖率降低、流产、天生缺陷、异常的精子数、睾丸损害、造成畸形儿等。而食品食品接触材料迁移是人类接触邻苯二甲酸酯的最主要来源之一。

3 食品接触材料及制品用添加剂使用标准GB 9685－2016中塑化剂限量要求变化与国外限量比较

3.1 由于接触材料中的塑化剂会向接触物发生一定的迁移,我国对食品接触材料允许使用的塑化剂种类和迁移限量做出了要求。比较GB 9685－2016[2]与GB 9685－2008新旧标准的在邻苯二甲酸酯类塑化剂方面的变化主要有：

(1)根据行业调查结果和其他国家法规情况,删除了DMP、DIBP、DIOP和DIDP4种邻苯二甲酸酯物质。

(2)缩小了其余DINP、DEHP、DAP、DBP 5种邻苯二甲酸酯物质的使用范围和限制接触的食品种类,由“仅用于接触非脂肪性食品,不得用于婴幼儿食品用材料”到“不得用于接触脂肪性食品、酒精含量高于20%的食品和婴幼儿食品”,明确将酒精度高于20%的食品列入限制接触的食品种类中。

表1 GB 9685－2016与GB 9685－2008新旧标准的在邻苯二甲酸酯类塑化剂方面的变化

4 食品接触材料中塑化剂限量要求与国外比较

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特定迁移量指添加剂从食品容器、包装材料终产品中迁移到与其接触的食品或食品模拟物中的最大限量。美国、欧盟等国家也分别对食品接触材料中邻苯二甲酸酯类增塑剂做了限量规定[3]。由表2可以看出。2000年4月26日欧盟修订了76/769/EC和88/378/EC在3岁以下婴幼儿可放入口中的软质PVC中使用各种邻苯二甲酸酯的质量分数不超过0.15%。同时欧盟还禁止含PAES的食品包装材料接触脂类产品,但其对接触食品接触材料中的添加剂制定了限量值⊆如DEHP为1.5mg/kg。与欧盟不同,美国国家环保局(EPA)已将6种邻苯二甲酸酯类(DEHP、DOP、BBP、DMP、DBP、DEP)列为优先控制的有毒污染物,美国对食品接触材料的终产品有着严格的限制,如在被用作玻璃纸时,其本身或其余邻苯二甲酸酯类之和不得超过总量5%。作为流动性促进剂不超过3%,而作为粘合剂则无特殊限制条件。中国主要依据GB9685,它整合了卫生部于2011年发布卫办监督函【2011】511号文件相关要求,明确指出不得用于接触脂肪性食品、酒精含量高于20%的食品和婴幼儿食品,并对适用范围最大使用量,特定迁移量或最大残留量进行规定。

5 食品接触材料涉及邻苯二甲酸酯类检验标准、适用范围及标准的比较与选择

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目前现行食品接触材料塑化剂检测标准主要有GB 31604.30－2016《食品安全国家标准 食品接触材料及制品 邻苯二甲酸酯的测定和迁移量的测定》,SN/T 4121－2015《食品接触材料 高分子材料橄榄油模拟物中邻苯二甲酸酯的测定气相色谱－质谱法》,SN/T 4606－2016《食品接触材料 高分子材料 食品模拟物中邻苯二甲酸酯类增塑剂的测定 液相色谱－质谱/质谱法》。从检验标准适用范围、测量项目、最低检出限等几个方面分析如下表

表4对以上三种检验食品接触材料中邻苯二甲酸酯的是现行标准进行了比较,GB 31604.30通用类,适合所有食品塑料包装及接触材料,SN/T 4121、SN/T 4606两标准对于特种食品模拟物进行检验,方法的灵敏度高。

通过对以上现行食品接触材料涉及邻苯二甲酸酯类塑化剂检验标准的分析,目前在食品塑料接触材料迁移量中,我国还缺乏邻苯二甲酸二丙酯(DPRP)、邻苯二甲酸二丙酯(DPRP)邻苯二甲酸二葵酯(DNDP)的检测标准,邻苯二羧酸－二－C9－11支链烷基酯(C10富集)(DIDP)无限量指标,因此,还需要加快相关检测标准的研究和制定。

5 结论

调查和数据已证明,由于邻苯二甲酸酯类增塑剂在现代工业中的大量使用,极易迁移到接触产品中,因此生产企业和监管部门切不能掉以轻心,须坚持监督管理,以遏制塑化剂污染事故再次发生,保证产品质量安全。相关科研单位应尽快对现有标准中的不足进行改进,建立相关检测标准,健全限量标准,完善标准法规。