吹扫捕集/气相色谱-质谱法测定地表水中痕量四乙基铅

胡丽雅

【摘 要】建立了吹掃捕集/气相色谱-质谱法测定地表水中痕量四乙基铅的方法。该方法在0.2～5μg/L范围内线性良好，当取样体积为10mL时，检出限和测定下限分别为0.02μg/L和0.08μg/L，水样平行测定的RSD≤3.8 %，加标回收率为95.0%～100%。实验结果表明，该方法准确可靠，灵敏度好，且无需有机萃取试剂，适用于地表水中痕量四乙基铅的检测分析。

【关键词】四乙基铅;吹扫捕集;气质联用仪;地表水

中图分类号： X832 文献标识码： A 文章编号： 2095-2457（2019）03-0101-002

DOI：10.19694/j.cnki.issn2095-2457.2019.03.040

Determination of trace tetraethyl lead in surface water by purge and trap gas chromatography-mass spectrometry

HU Li-ya1，2

（1.Shanghai Textile Architectural Design Institute， Shanghai 200060， China;

2.Shanghai Textile Energy Saving & Environmental Protection Center， Shanghai 200082， China）

【Abstract】A method was established for the determination of trace tetraethyl lead in surface water. It showes good linearity when concentration ranged from 0.2μg/L to 5 μg/L. When10 mL of sample volume is used， the method determination limit and the detection limit of tetraethyl lead in surface water is 0.02 μg/L and 0.08 μg/L， respectively.The relative standard deviation（RSD） is no more than 3.8%.The  recoveries of tetraethyl lead in surface water are 95.0%～100%.These reveal that the present method is reliable，sensitive， as well as organic solvent free， which is suitable for the determination of trace tetraethyl lead in surface water.

【Key words】Tetraethyl lead;Pure and trap;Gas chromatography-mass spectrometry; Surface water

0 前言

四乙基铅作为一种抗震剂，曾广泛应用于汽油中。它的挥发性较强，可通过吸入、食入、皮肤吸收等途径进入人体，是一种剧烈的神经毒物。常见的水中四乙基铅的分析方法有：液液萃取-气相色谱/质谱联用法[1]，固相微萃取-气相色谱/质谱联用法[2]，高效液相色谱法[3]，石墨炉原子吸收法[4]等。上述方法通常需要采用大量有机溶剂对水样进行萃取浓缩，萃取操作繁杂。而吹扫捕集-气质联用法的样品处理过程可全自动化，灵敏度高，无需有机萃取试剂，具有较高的分离、定性和定量能力。

1 实验部分

1.1 试剂

甲醇：色谱纯;

四乙基铅标准贮备液：浓度1000mg/L（Absolute Standards， Inc.）;

四乙基铅标准使用液：用甲醇将四乙基铅标准贮备液稀释至10μg/mL;

内标（1，4-二氯苯-d4）标准贮备液：浓度2000μg/mL（o2si）;

内标使用液：用甲醇将内标标准贮备液稀释至50μg/mL。

1.2 仪器

气相色谱-质谱仪：Agilent7890B-5977B，色谱柱：HP-5，30m×0.25mm×1.4μm。

吹扫捕集装置：Tekmar Atomx XYZ。

1.3 仪器条件

1.3.1 吹扫捕集条件

吹扫流量40mL/min，吹扫温度140℃，预热时间2min，吹扫时间11min，干吹时间0.5min，预脱附温度245℃，脱附温度250℃，脱附时间2min，脱附流量300mL/min，烘烤温度280℃，烘烤时间0.25min，传输线温度200℃。

1.3.2 色谱条件

载气为氦气，恒定柱流量1.0mL/min;程序升温，初始温度40℃（保持1min），以15℃/min至200℃（保持1min）;进样口温度250℃，接口温度250℃;不分流进样。

1.3.3 质谱条件

EI电离方式，电离能70eV，离子源温度230℃，四级杆温度150℃，选择离子扫描（SIM）方式，四乙基铅定量离子m/z=237，定性离子m/z=208、295;内标1，4-二氯苯-d4定量离子m/z=150，定性离子m/z=78、152;溶剂延迟时间4.8min。

2 结果与讨论

2.1 标准曲线

配制浓度为0.20μg/L，0.50μg/L，1.00μg/L，2.00μg/L，5.00μg/L的四乙基铅标准溶液，分别取40mL标准溶液于进样瓶中，加入800μL甲醇和5μL 浓度为50μg/mL的内标溶液，按照仪器分析条件，从低浓度到高浓度依次测定，记录四乙基铅和1，4-二氯苯-d4的保留时间及定量离子的响应值。经测定计算，四乙基铅相对响应因子的RSD为2.8%。

定量计算采用平均相对响应因子法，样品中四乙基铅的质量浓度ρx按照下式进行计算：

2.2 检出限

分别测定7个浓度为0.2μg/L的四乙基铅标准溶液，计算标准偏差s为0.007μg/L。按照方法检出限MDL=t（n-1，0.99）×s计算，当n=7，置信度为99%时，t值取3.143，则四乙基铅的方法检出限为0.02μg/L。以4倍检出限作为方法测定下限，则测定下限为0.08μg/L。

2.3 精密度

用浓度为10μg/mL的四乙基铅标准使用液加入到地表水样品1中，配制7个浓度为0.2 μg/L的待测液，按照样品分析步骤进行分析，样品的平均值、标准偏差、相对标准偏差等各项参数如表1所示。

用浓度为10μg/mL的四乙基铅标准使用液加入到地表水样品2中，配制7个1.0μg/L的待测液，按照样品分析步骤进行分析。按照样品分析步骤进行分析，样品的平均值、标准偏差、相对标准偏差等各项参数如表2所示。

2.4 准确度

取浓度为 10μg/mL的四乙基铅标准使用液分别加标于地表水样品1和地表水样品2中，地表水样品1的理论加标量为 0.3μg/L，地表水样品2的理论加标量为1.0μg/L。按照样品分析步骤进行分析，地表水和废水样品的加标回收率结果如表3所示。

3 结论

吹扫捕集-气相色谱/质谱法測定水中痕量四乙基铅具有方法灵敏，精密度和准确度高的优点。该法在0.2～5μg/L范围内线性良好，当取样体积为10mL时，检出限和测定下限分别为0.02μg/L和0.08μg/L，水样平行测定的RSD≤3.8%，加标回收率为95.0%～100%，值得在环境水体四乙基铅的监测中推广应用。

【参考文献】

[1]胡文凌，叶朝霞，庞明，李蕾，李莉.分散液液微萃取-气相色谱/质谱联用法测定饮用水源水中的四乙基铅[J].中国环境监测，2011，27（4）：57-60.

[2]叶伟红，张睿，潘荷芳，刘劲松，孙晓慧，王成.固相微萃取气质联用法测定地表水中四乙基铅[J].质谱学报，2013，34（4）：233-238.

[3]李世荣，吕鹂，娄涛，杨华，文新宇，高效液相色谱法测定地表水中四乙基铅[J].中国环境监测，2012，（4）：95-97.

[4]彭利，罗钰，朱奕，许雄飞，丁庆云，石墨炉原子吸收法测定环境水样中四乙基铅的方法探讨[J].中国环境监测，2009，（6）：46-49.