磁固相-内部萃取电喷雾电离质谱法快速测定人尿中的3-羟基苯并芘

刘建川 张华 黄海春 沈友起 王亚男 张小平

摘 要 将磁固相萃取（MSPE）和内部萃取电喷雾电离质谱（iEESI-MS）技术相结合， 建立了直接快速检测人尿液中痕量PAHs代谢物3-羟基苯并芘（3-OHBaP）的方法， 并将此方法应用于吸烟人群与不吸烟人群尿样中3-OHBaP的检测。本研究以聚吡咯包覆的Fe3O4磁性纳米颗粒材料作为MSPE的介质， 通过优化各项实验参数（如固液比、毛细管电压、洗脱液组成、洗脱体积等）， 将吸附了尿液中3-OHBaP的纳米材料作为整体样品直接进行iEESI-MS分析， 以m/z 239的信号强度为定量指标， 获得最优实验条件。结果表明， 尿样基质中3-OHBaP在0.0005～2.500 μg/L浓度范围内与m/z 239的信号强度的线性关系良好， 检出限低至0.1 ng/L， 精密度（RSDs）小于8%， 整个样品分析过程不超过4 min， 且吸烟志愿者尿液中3-OHBaP浓度明显高于不吸烟志愿者。本方法操作简单、快速、环境友好， 可为人群健康风险评价提供参考依据。

关键词 磁固相萃取; 内部萃取电喷雾电离质谱; 多环芳烃; 3-羟基苯并芘; 健康风险评价

1 引 言

苯并芘即苯并[α]芘（BaP）， 由5个苯环组成， 其分布广泛， 且结构稳定难以降解， 是首个被发现的环境化学致癌物[1]， 其致癌性最强， 分布最广， 在食品、大气、水体、土壤等中广泛存在[2]。BaP可通过食物链的方式向人体转移， 最终在人体内蓄积。有研究表明， BaP在体内经功能氧化酶（如CYP1A1）代谢活化后， 形成二氢二醇环氧化物、反式二羟环氧苯并芘等， 这些代谢物很容易与DNA结合形成加合物， 导致基因的突变和非正常表达[3]。该DNA加合产物已在吸烟者的肺中被发现， 可直接导诱导肿瘤的形成， 在肺癌患者中表现尤为明显[4]。……