4-甲基-3-硫代氨基脲型钌配合物的合成和性质研究

李培源,周 泉，贾智若

(1.广西中医药大学，药学院，广西 南宁 530001；2.南宁师范大学 化学与材料科学学院，广西 南宁 530001)

从顺铂成功的在临床上作为抗癌药物以来，铂金属配合物的潜在药用价值引起人们广泛关注，但是，其副作用大、对癌细胞缺少选择性等缺点，限制了它的应用。近来，钌配合物由于其高效、低毒的特点，而成为科研工作者积极研究的对象。对它们的研究包括：化合物分子的设计、合成及物化性质的研究，化合物作为抗癌药物的初步探索等方面[1-8]。本论文合成邻甲氧基苯甲醛缩4-甲基-3-硫代氨基脲配合物，并且研究了其光谱性质。

1 方法

1.1 仪器和设备

Nicolet FT-360 红外光谱仪。其它试剂购于阿拉丁试剂公司。

1.2 邻甲氧基苯甲醛缩4-甲基-3-硫代氨基脲的合成

邻甲氧基苯甲醛的制备：取50 mL圆顶烧瓶，加入5 g 水杨醛， 40 mL丙酮，无水K2CO3，55 ℃搅拌回流，并于30 min内将4mL 硫酸二甲酯滴加下至反应瓶中，反应12h停止反应，滴加稀盐酸(1 M)，将未反应完的碳酸钾溶解掉，之后加入饱和NaCl溶液，溶液分层，取有机相，向有机相中加入NaOH溶液 50 mL (2 M)， 震荡，分层，底层深红色油状物，为邻甲氧基苯甲醛。邻甲氧基苯甲醛和4-甲基-3-硫代氨基脲反应，用V石油醚∶V乙酸乙酯= 6∶1过柱子分离得到白色固体780mg，总产率20%。

1.3 化合物1合成

准确称取邻甲氧基苯甲醛缩4-甲基-3-硫代氨基脲配体21 mg和[(η6-p-cymene)Ru(μ-Cl)Cl]231.5 mg，加入CH2Cl26 mL，常温搅拌6h，形成透明的红色溶液，将溶液减压蒸馏，加入石油醚约4mL，静置1天得到淡黄色固体26 mg，产率48 %。

1.4 红外光谱测定

采用Nicolet FT-360 光谱仪用于物质的红外吸收数据收集。

化合物1的结构经红外光谱、氢谱、质谱确定已形成邻甲氧基苯甲醛缩4-甲基-3-硫代氨基脲配合物。图2为化合物1的红外光谱图，红外光谱吸收峰列于表1。如图可见，化合物1在3432,3203,3146,3027,2962,2913,1610,1540,1471,1364,1258,1172,1025,870,772,666,617,572 cm-1出现吸收峰。其中，3432、3203和3146 cm-1的吸收峰来自NH2和NH伸缩振动，1610 cm-1的吸收峰来自C=N振动，1025 cm-1的吸收峰来自苯环振动。

2 结果

图1 邻甲氧基苯甲醛缩4-甲基-3-硫代氨基脲配合物的红外光谱图

表1 邻甲氧基苯甲醛缩4-甲基-3-硫代氨基脲配合物的红外光谱吸收峰

3 结论

本论文采用邻甲氧基苯甲醛和4-甲基-3-硫代氨基脲反应制备邻甲氧基苯甲醛缩4-甲基-3-硫代氨基脲，将邻甲氧基苯甲醛缩4-甲基-3-硫代氨基脲作为配体与[Ru(p-cymene)Cl2]2反应制备邻甲氧基苯甲醛缩4-甲基-3-硫代氨基脲配合物。3432、3203和3146 cm-1的吸收峰来自NH2和NH伸缩振动，1610 cm-1的吸收峰来自C=N振动，1025 cm-1的吸收峰来自苯环振动。该结果为此类配合物的合成和光谱性质研究提供了启示。