2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷的制备方法

康永利，张慧丽

(1.天津市众泰化工科技有限公司,天津 300384；2.天津市均凯化工科技有限公司，天津 300384)

2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷是一种高温聚合物，主要应用于耐热性聚合物的原料，如航空航天、电子微电子，电气技术等领域，还可用于合成木材阻燃剂。

2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷的制备方法目前报道的有：

(1)专利CN200910164249.5以2,2-双(4-羟基苯基)六氟丙烷为原料，先经混酸硝化得到2,2-双(3-硝基-4-羟基苯基)六氟丙烷，再经水合肼/SeO2-SnO还原得到最终产品[1]。采用过量的水合肼还原会导致废水的增加，对环境造成污染；特殊的催化剂会导致成本的增加。

(2)专利CN200910047197.3[2]、CN200910046849.1[3]、CN200510030388.0[4]以2,2-双(3-硝基-4-羟基苯基)六氟丙烷为原料经过还原反应得到最终产品，采用的还原剂为：钯碳加氢、钯碳/甲酸铵、镍加氢、水合肼/钯碳。文献CN200910046849.1还公布了除去产品中金属离子的方法。采用钯碳、镍加氢存在很大的安全隐患，而且钯碳的价格昂贵，成本高。因此本文提出了一种制备2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷的新方法，该方法采用全新的生产路线，有效避免了目前技术的不足。

1 实验部分

1.1 合成路线

以2,2-双(4-羟基苯基)六氟丙烷与硝酸钾/磷酸反应得到2,2-双(3-硝基-4-羟基苯基)六氟丙烷，再经锌粉还原得到2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷。反应结构式如下：

1.2 仪器和试剂

仪器：电动搅拌器(江苏省金坛市友联仪器研究所)、循环水泵(巩义市予华仪器有限责任公司)。

试剂：氯化铵，醋酸，乙醇，磷酸，锌粉(以上试剂均为AR，天津光复精细化工研究所)。

1.3 实验步骤

(1)向反应釜中加入6.7g2,2-双(4-羟基苯基)六氟丙烷，8g硝酸钾，24g80%磷酸，升温至85℃反应，待原料反应完全后，降温至10℃以下，析出固体，过滤，水洗干燥得到2,2-双(3-硝基-4-羟基苯基)六氟丙烷8g，黄色固体，收率94%。

(2)20g乙醇加入到反应釜中，搅拌下加入3g锌粉，53g氯化铵，120g醋酸，和15g水，升温至60℃搅拌1 h。加入4.3g2,2-双(3-硝基-4-羟基苯基)六氟丙烷升温至回流反应至原料反应完全，降温至30℃过滤，滤饼用乙醇冲洗，合并滤液，减压蒸出溶剂，析出固体，过滤得到2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷，类白色固体3.5g，收率97%。

2 结论

以2,2-双(4-羟基苯基)六氟丙烷与硝酸钾进行硝化反应，之后再经锌粉还原得到2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷的方法具有以原材料易于购买，反应条件，后处理操作简单，收率高等优点。文章方法由天津市均凯化工科技有限公司申请发明专利并获得授权，专利号CN201510640657.9；目前该专利权由天津均凯转给其分公司衡水均凯化工有限公司。