浓度直读法快速测定熟肉制品中的氟离子

2020-01-07 08:21
肉类工业 2019年12期
关键词:猪头肉制品回收率

郑州科技学院食品科学与工程学院 河南郑州 450064

氟是人体所必须的非金属元素,骨骼和牙齿中最主要的矿物质就是氟,适量氟可以形成一种抗酸性氟磷灰石保护层,使牙齿硬度增大,提高牙齿抗酸能力,增加牙齿珐琅质对细菌酸性腐蚀的抵抗力,还可抑制口腔中的乳酸杆菌,降低碳水化合物分解产生的酸度,起到预防龋齿的作用。另外,氟还可以增大骨骼强度,预防骨质疏松[1]。缺氟会造成很多危害,龋齿就是人体中因缺少氟而引发的一种细菌性疾病[2],而氟含量过高则会使人患氟斑牙和氟骨症。人体日摄入氟量超过4mg时,会容易得氟中毒,轻度氟中毒可引起恶心、腹泻、呕吐、腹痛、和心功能不全,重度氟中毒可产生麻痹甚至晕厥,影响到了人体的健康[2]。中国营养学会公布对氟的安全和适量摄入量为每天婴儿在0.1~0.5mg之间,半岁至1岁在0.2~1.0mg之间,1~3岁在0.5~1.5mg,4~6岁在1.0~2.5mg之间,7~10岁在1.5~2.5mg之间,11岁以上在1.5~2.5mg之间,成年人在1.5~4.0mg之间[3]。因此,食品中氟化物的测定,是食品安全与质量检验的指标之一。

目前,测量氟离子的方法有很多,例如电感耦合等离子体发射光谱法、石墨炉原子吸收法、气相色谱仪法、比色法、电感耦合等离子体质谱法、示波极谱法、高效液相色谱法等[4~8]。其中,原子吸收光谱法是在原子吸光装置中,利用铂与其接近共振波长,测定吸收光谱,从而确定氟离子的浓度,但是原子吸收仪器十分昂贵且操作繁琐。高效液相色谱法是利用离子交换柱交换,电传导检出器及分离能力,从而测出氟离子含量,虽然其精确度高,但是此法的分析成本和日常机器的维护消耗十分高昂,不利于普及推广。在定量方法上需用外标法,操作和计算方面都十分复杂。最近几年计算滴定分析方法在测定氟方面也有了一些研究[9],但是该法仍处于探究阶段,目前应用不广泛。比色法的特点是操作简单、运行成本低、分析速度快,试验干扰比较严重,仪器的灵敏度低,被测组分需要纯度较高。浓度直读法电极灵敏度高、选择性好、共存离子干扰少、无需作图,所需设备简单、仪器轻巧便携、读数快速直观、分析成本低廉、测定选择性好、自动化程度高、试验用量少、应用范围宽广、不受试剂颜色和浑浊度的影响、利于现场快速测定,已用于微量碘、氟、铜、铅等物质的分析[10~12]。

本实验以市售熟肉制品为样品、以超声波浸提样品、采用浓度直读法快速测定食品中的氟离子,确定最佳测定条件,并与国家标准对照测定样品,为熟肉制品中氟离子的快速分析,提供一种新的测定技术,有一定的参考和推广应用价值。

1 材料与方法

1.1 仪器与试剂

材料:卤鸭腿、卤鸭、卤鸡爪、卤烧鸡、鸡胗、卤鸡、自制烧鸡、卤鸡腿、烧鸡、卤鸡琵琶腿、烧鸡、自制烧鸡、自制卤鸡腿、自制卤猪头肉、卤猪头肉、卤肉灌肠、自制卤猪肉、肉肠、猪头肉、自制卤猪头肉、猪蹄、猪耳朵、自制卤猪头肉、卤猪头肉、自制香肠,以上材料均来自河南安必诺检测技术有限公司,质量等级为食品级。

试剂:柠檬酸钠、盐酸、氯化钠,郑州派尼化学试剂厂;氢氧化钠、氟化钠、硝酸、冰醋酸,天津市永大化学试剂有限公司;怡宝纯净水,华润怡宝饮料有限公司生产的怡宝纯净水,其电导率为2.78μS/cm,可以作为试验用水。

仪器与设备:仪器设备型号及生产商见表1所示。

表1 仪器设备型号及生产商

1.2 试验方法

1.2.1 溶液配制

氟标准储备液。精准称取在120°C下烘干2h的0.1105g氟化钠,将处理好的氟化钠溶于无氟水中,然后将其倒入500mL容量瓶中,再用水定容至刻度,摇匀,存于聚乙烯瓶中,置于冰箱中保存。此溶液的氟离子含量为100.00mg/L。根据试验需要,用前逐级稀释为1.00mg/L的氟标准使用液。

总离子强度缓冲调节剂(TISAB)。在1 000mL烧杯中依次加入准确称取的700.00mL水,58g氯化钠,57.00mL冰乙酸,12.00g柠檬酸钠,用玻璃棒搅拌至样品完全溶解,再加入200.00mL水使用5.0mol/L氢氧化钠溶液调节pH值到5.30,最后将样品存放于聚乙烯瓶中备用。

氟标定溶液。用吸量管吸取0.50mL(1.00mg/L)的氟标准使用液置于50mL无氟塑料烧杯中,加入5.00mL(1.0mol/L)盐酸溶液,25.00mLTISAB,19.50mL去离子水,混合均匀。

B标定液的配制。取5.00mL(1.00mg/L)氟标准使用液置于50mL无氟塑料烧杯中,加入5.00mL(1.0mol/L)盐酸溶液,25.00mLTISAB,15.00mL水,混合均匀。

空白溶液配制。在无氟塑料烧杯中,加入25.00mL TISAB溶液,5.00mL(1.0mol/L)盐酸,20.00mL去离子水,混合均匀。

1.2.2 样品前处理

用医用不锈钢剪刀将样品剪至黄豆粒大小,用四分法分取样品,用无氟塑料烧杯在电子天平上精准称取样品0.5g左右(称准至0.0001g),用研磨锤研磨,直至浆状,然后将样品移入50mL比色管中,用10mL水冲洗烧杯及钵锤数次,将冲洗下来的溶液移入比色管中,加1.0mol/LHCL溶液5.00mL、5.00mL水,盖上盖子之后置于超声波清洗器中超声3.0min,加入25.00mL总离子强度缓冲调节剂,用无氟水稀释至刻度,混合均匀后倒入无氟杯中,备用[13]。

1.2.3 仪器的标定

实验所用氟离子选择性电极在使用前应浸泡2h以上,浸泡液为1.0×10-3moL/L的氟离子标准溶液。电极和配套参比电极的安装需要按照说明书来进行。离子分析仪安装完成后,按下仪器上的“ON/OFF”键,让仪器预热10min左右,预热结束后,依次按下仪器上的“pX/9”键、“模式/4”键,在出现模式选择后,选择直读浓度模式,按下“确认”键和“▲▼”键选择“μg/L”为测量单位,按“确认”键,使用“▲▼”键调节到“两点校正”,再次按“确认”,在仪器上输入C1=10.00μg/L确认,将温度传感器和氟离子电极插入A标定液中,摇晃烧杯使溶液和电极充分接触,等待仪器显示的数值稳定后按下“确认”键,从A标定液中拿出电极,清洗电极后再插入B标定液中,输入C2=100.00μg/L,等待仪器显示的数值稳定,按下“确认”键,此时仪器的屏幕将显示校准完成的电极斜率。按下“确认”键,当仪器屏幕显示“是否进行空白校准”时,按下“确认”键,进行“空白浓度”校准,将清洗好的电极对插入空白溶液中,等待仪器显示的数值稳定后按下“确认”键,选择储存“空白值”,至此,所有的仪器标定都完成了。

1.2.4 氟离子的测定

在原无氟塑料烧杯中倒入超声波浸提完成后的样品,插入氟离子电极和温度传感器,摇匀2min使溶液与电极充分接触,待仪器上显示的数值稳定后,按下“确认”键,此时仪器上显示的数值为氟离子的浓度值c(μg/L),按下式计算样品中氟的含量(μg/g):

(公式1)

m——样品的质量(g);

X——氟离子的质量分数(μg/g);

c——仪器上所显示的氟离子浓度(μg/L)。

1.2.5 实验计算

(1)试样中不溶性膳食纤维含量的计算公式:

(公式2)

式中:

X——样品中不溶性膳食纤维的含量(%);

m1——滤纸的质量(g);

m2——滤纸加样品中纤维的质量(g);

m——样品质量(g)。

(2)电极转换系数计算公式

(公式3)

式中c为电极斜率。

2 结果与分析

2.1 电极转换系数

试验中所使用氟电极的斜率为53.657,根据(公式3)计算可得,氟的电极转换系数为90.73,因为氟电极的电极转换系数>90%,所用氟电极遵循能斯特响应的性能良好[13]。

2.2 氟电极的线性范围

配制了1.00×10-1~1.00×10-6moL/L的氟离子溶液,氟电极测量的线性范围为:10-1~10-6moL/L[11]。

2.3 样品测定的精密度及结果

2.3.1 鸡肉中的氟含量

对样品进行3次平行测定,检验无可疑值后计算平均值及标准偏差,根据(公式1)计算得出鸡肉中的氟含量,试验测定结果见表2。

表2 鸡肉中的氟含量

由表2可知,鸡肉制品中氟含量在0.710~0.949μg/g之间,其中1号鸡胗的氟离子含量最低,为0.710μg/g,11号鸡腿的氟含量最高,为0.949μg/g,整只鸡肉制品的氟离子含量在0.715~0.791μg/g之间,其中,2号整鸡制品的氟离子含量最少,为0.715μg/g,8号整鸡制品的氟离子含量最多,为0.791μg/g,鸡腿制品的氟离子含量在0.820~0.949μg/g之间,其中,9号鸡腿的氟离子含量最少,为0.820μg/g,11号自制卤鸡腿的氟离子含量最高,为0.949μg/g,鸡爪的氟离子含量为0.750μg/g,鸡胗的氟离子含量为0.710μg/g,鸡胗制品的氟离子含量<鸡爪制品的氟离子含量<整鸡制品的氟离子含量<鸡腿制品的氟离子含量。各部位鸡肉制品中的氟含量均无显著差异。

2.3.2 猪肉中的氟含量

由表3可知,在猪肉制品中氟离子的含量在1.118~1.520μg/g之间,1号猪头肉的氟离子含量最低,为1.118μg/g,12号灌肠的氟离子含量最高,为1.520μg/g,猪头肉的氟离子含量在1.118~1.389μg/g之间,其中,1号猪头肉的氟离子含量最少,为1.118μg/g,9号猪头肉的氟离子含量最多,为1.389μg/g,肠类制品的氟离子含量在1.399~1.520μg/g之间,其中,10号肉肠的氟离子含量最低,为1.399μg/g,12号灌肠的氟离子含量最高,为1.520μg/g,4号整猪的氟离子含量为1.249μg/g,5号猪蹄的氟离子含量为1.268μg/g,2号猪耳朵的氟离子含量为1.181μg/g,猪耳朵的氟离子含量<整猪的氟离子含量<猪蹄的氟离子含量<猪头肉的氟离子含量<肠类制品的氟离子含量。各部位猪肉制品中的氟含量均无显著差异。

表3 猪肉中的氟含量

2.3.3 鸭肉中的氟含量

由表4可知,鸭肉中的氟离子含量在0.444~0.466μg/g之间。鸭腿的氟离子含量为0.466μg/g,整鸭的氟离子含量为0.444μg/g。鸭腿的氟离子含量和整鸭中的氟离子含量无显著性差异。

表4 鸭肉中的氟含量

2.4 样品的加标回收率

加标回收率(%)=[(加标式样测定值-式样测定值)/加标量]×100%[14]

(公式4)

以鸡肉、猪肉、鸭肉分别取样测定氟加标回收率,取100.00μg/L氟标准溶液1.00、2.00、3.00mL进行加标回收试验,每个加标水平按试验方法,进行平行5次测定,取平均值,结果如表5~表7。

表5 鸡肉的回收率测定

表6 猪肉的回收率测定

表7 鸭肉的回收率测定

从表5~表7可知,各种熟肉制品的加标回收率在92.0%~98.7%之间,其中,鸡肉的加标回收率在92.5%~98.4%之间,猪肉的加标回收率在94.0%~98.7%之间,鸭肉的加标回收率在92.0%~97.5%之间,3种熟肉制品的加标回收率都达到了90%以上,表明测定结果比较满意。

3 结论

浓度直读法快速测定熟肉制品中的氟离子,该法所得结果较为准确,并具有仪器设备便宜、运算简便、仪器操作简单、可以快速得出数据的优点。与国标中的气象色谱等方法相比,该法所用仪器价格低廉、便于携带,十分适用于现场检测,利于普及推广,为熟肉制品中氟离子含量的快速测定提供了科学的技术支撑,具有一定的参考和应用价值。

由试验结果分析可以得出以下结论:试验用到的熟肉制品中氟离子含量在0.444~1.520μg/g之间,其中,鸡肉制品中氟含量在0.710~0.949μg之间,整只鸡肉制品的氟离子含量在0.715~0.791μg/g之间,鸡腿制品的氟离子含量在0.820~0.949μg/g之间,鸡爪的氟离子含量为0.750μg/g,鸡胗的氟离子含量为0.710μg/g;猪肉制品中氟离子的含量在1.118~1.520μg/g之间,猪肉肠类制品的氟离子含量在1.399~1.520μg/g之间,猪头肉制品的氟离子含量在1.118~1.389μg/g之间,猪蹄的氟离子含量为1.268μg/g,猪耳朵的氟离子含量为1.181μg/g;鸭肉制品中的氟离子含量在0.444~0.466μg/g之间,卤鸭腿的氟离子含量为0.466μg/g,卤鸭的氟离子含量为0.444μg/g。熟肉制品中氟离子含量的排序为鸭肉<鸡肉<猪肉,各类熟肉制品中的氟含量均无显著差异。人体每日的氟离子建议摄入量是在1.5~4.0mg左右[15],熟肉制品并不是人体氟离子的主要来源。

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