{[La(phen-dione)2(H2dhtp)0.5(H2O)]·H2O}n 配合物的合成、晶体结构及荧光性质

毛浩岩，韩 爽，王家军，李传碧，王 贺

(吉林师范大学化学学院，吉林 130000)

1 引 言

稀土有机框架(Ln-MOFs)在过去几十年中引起了人们的广泛关注，不仅因为其多种多样的空间结构，而且在催化、气体储存/吸附、磁性和发光等方面具有潜在的应用[1-8]。Ln-MOFs是由稀土离子与含有芳香结构的羧酸或酮类有机化合物组成的具有多种配位网状结构的配合物，在可见光区有较好的发光性质。在本实验中，使用具有较大半径、高配位数的镧离子，有机配体2,5-二羟基对苯二甲酸(H4dhtp)和1,10-邻菲啰啉-5,6-二酮(phen-dione)作为第二配体，水热合成含有两种有机配体的稀土配合物{[La(phen-dione)2(H2dhtp)0.5(H2O)]·H2O}n[9-12]，并对它的晶体结构和荧光性能进行了测试。

2 实 验

2.1 实验试剂和仪器型号

实验所用原料和试剂均为分析纯。元素分析使用Perkin-Elmer 2400 CHN元素分析仪测定。Bruker Apex Ⅱ CCD单晶衍射仪。IR光谱用布鲁克VERTEX 80系列红外光谱仪，测定范围400～4000 cm- 1，KBr压片。热重分析测试是在TGA/SDTA851型热分析仪。荧光发射光谱在Perkin Elmer LS55荧光光谱仪上测定。

2.2 配合物{[La(phen-dione)2(H2dhtp)0.5(H2O)]·H2O}n的合成

将La(NO3)3(1 mol，0.245 mg)、1,10-邻菲啰啉-5,6-二酮(2 mol，0.420 mg)和2,5-二羟基对苯二甲酸(1 mol，0.198 mg)在30 mL聚四氟乙烯不锈钢的反应釜中混合，反应釜中含有20 mL蒸馏水和2 mL甲醇，在85 ℃下反应2 d。然后自然冷却至室温，分离出淡黄色晶体，用蒸馏水清洗并在空气中干燥。

采用Perkin-Elmer 2400 CHN元素分析仪对配合物中的C、H、O、N元素的含量进行测定分析。分子式为C28H18N4LaO9，元素分析(%)实验值：C，48.60；H，2.56；N，8.15；O，20.74。理论值：C，48.50；H，2.62；N，8.08；O，20.77。由此可以看出实验值与理论值基本一致。

在室温下测定配合物的红外光谱，IR谱图的主要吸收峰位于(cm-1)：3547(s)，3409(s)，3062(s)，2018(w)，1994(w)，1776(w)，1729(s)，1701(s)，1682(s)，1651(s)，1577(s)，1495(s)，1454(s)，1412(s)，1388(s)，1359(s)，1292(s)，1248(s)，1207(s)，1181(s)，1115(s)，1039(s)，1010(m)，923(m)，899(m)，847(s)，817(s)，759(s)，734(s)，689(s)，670(m)，617(m)，543(m)，529(m)，500(m)，442(w)。

2.3 晶体结构测试

选择单晶尺寸大小为0.12 mm ×0.11 mm×0.10 mm的配合物。在Bruker Apex II CCD衍射仪上对配合物进行了单晶结构测定，并使用SHELXL[13-14]程序精修晶体结构。……