宁波市水产品中氟喹诺酮类药物残留现状分析及对策

柴丽月 柳 海 梁芹芹 汪 杰

（宁波市海洋与渔业研究院 浙江宁波 315103）

1 前言

氟喹诺酮类药物（Fluoroquinolones，FQs）作为一类人工合成的广谱抗菌药，因价格低廉、抗菌活性强等优点，早自20世纪80年代便开始广泛应用于水产养殖业[1]。

我国近年来开始关注FQs在水产品中的残留情况，但是大部分的研究集中在残留检测方法的建立和药代动力学方面[2，3]，鲜有对水产品中药物残留的统计调查研究，缺乏氟喹诺酮类药物在水产品中残留的科学数据。

为了解宁波市场销售水产品中FQs的污染现状，本文对2018年宁波市市场销售的和产地预销售的养殖水产品中FQs的残留进行调查分析，以便了解宁波市水产品中抗生素的污染现状，为今后水产品中FQs药物残留的监督管理提供科学依据。

2 材料与方法

2.1 材料

本研究的样品采集于宁波市常见市售养殖水产品和产地预销售的养殖水产品，共计435批次，包含鱼、虾、蟹、鳖4个大类。

2.2 仪器与试剂

仪器：超高效液相色谱-串联四级杆质谱联用仪：Waters Acquity UPLC-I-Class-Xevo-TQ-S（美国 Waters公司）；分析天平型号BP211DMa 210g，感量为0.0001（德国Sartorius公司）；台式离心机：DL-8M（上海离心机械研究所）；漩涡混匀仪：MS3数显型（德国IKA公司）；旋转蒸发仪：R215（瑞士BUCHI公司）。

试剂：甲酸(HPLC)，甲醇(HPLC)，乙腈(HPLC)，0.05 mmol/L乙酸铵缓冲溶液：含0.038 g乙酸铵，超纯水溶解，加1 mL甲酸，定容至1 000 mL。

标准品：恩诺沙星（Enrofloxacin，ENR，纯度为99.0%）、诺氟沙星（Norfloxacin，NOR，纯度为 99.0%，Dr.Ehrenstorfer）、氧氟沙星（Ofloxacin，OFL，纯度为99.3%）、盐酸环丙沙星（Ciprofloxacin，CIP，纯度为94.0%，DQS）、培氟沙星二水甲磺酸盐（Pefloxacin，纯度为92.1%）、盐酸洛美沙星（Lomefloxacin，纯度为92.1%）。

2.3 检测方法及评价依据

检测方法按照农业部1077号公告-1-2008《水产品中17种磺胺类及15种喹诺酮类药物残留量的测定 液相色谱-串联质谱法》；判断依据为中华人民共和国农业部公告第235号动物性食品中兽药最高残留限量、中华人民共和国农业部公告第2292号。

3 结果与分析

3.1 整体情况分析

从宁波市场和产地抽取435批次样品。在62批次样品中检出FQs抗生素，总体检出率为18.8%，检出不合格样品10批次，样品不合格率为2.30%。其中检出恩诺沙星58批次，检出环丙沙星19批次，检出有氧氟沙星4批次，检出诺氟沙星1批次。

3.2 水产品中FQs残留检出结果

鱼、虾、蟹、鳖4类水产品中FQs残留情况详见表1。

表1 鱼、虾、蟹、鳖4类水产品中FQs残留情况

续表1

由表1可知，4类水产品中，仅蟹类未检出FQs，其他3类水产品中均检出一定的FQs残留，主要存在于鱼类。恩诺沙星和环丙沙星主要在鱼类和虾类中检出，鳖类中也少量存在；氧氟沙星与诺氟沙星仅在鳖类中检出。此外，在检出有恩诺沙星药物残留的样品中，同时能检出有环丙沙星，检出值比较低，可能与其是恩诺沙星的代谢产物有关[4]。

3.3 不同种类FQs残留检出比例结果

在检出FQs残留的水产品中（表2），恩诺沙星检出比例最高，高达93.5%；其次为环丙沙星，检出比例为30.6%；氧氟沙星和诺氟沙星检出比例较少，分别为6.45%和1.61%；培氟沙星与洛美沙星均未检出；总体共检出62批次水产品存在FQs残留，总体检出率为18.8%。

表2 水产品中不同种类的FQs残留检出结果

58份检出恩诺沙星样品中，36份市场样品的合格率为94.4%。而与市场样品相比，22份检出有恩诺沙星的产地水产品合格率为72.7%，远低于市场样品。说明恩诺沙星类渔药除了在养殖过程中使用，还可能在销售过程中的暂养池中添加。有药代动力学研究表明恩诺沙星类药物在石鲽鱼体内，建议在水温为（15±2）℃、投药方式为混饲模式下，恩诺沙星28天以上。在黑鲪体内18℃条件下，恩诺沙星的休药期不少于35天[5，6]。鉴于恩诺沙星在养殖水产品体内消除较慢，建议在养成阶段使用其他药物。

3.4 不同品种样品中FQs的检出率

各类水产品的检出率：中华鳖>淡水养殖鱼>海水养殖鱼>养殖虾>养殖蟹（表3）。检出的FQs主要集中在恩诺沙星和环丙沙星这2类渔药，这与水产养殖中大面积使用该类药物防治鱼类疾病有关。淡水养鱼中检出率较高的是香鱼、泥鳅、乌鳢、鳊鱼、加州鲈鱼等品种，海水养殖鱼主要为鳗鱼和大黄鱼。其中泥鳅和中华鳖中检出有禁用渔药诺氟沙星和氧氟沙星。从不合格样品氟喹诺酮类残留情况分析，不合格样品主要集中在淡水养殖鱼、中华鳖；从样品来源看，产地和市场样品都有检出。

表3 不同品种样品中FQs的检出率

4 讨论

此次调查发现宁波市市场销售的和产地预销售的养殖水产品中存在着一定的FQs残留。其中恩诺沙星、环丙沙星类渔药在海淡水养殖鱼中普遍存在，恩诺沙星检出率较高，还有不合格样品检出。环丙沙星检出值较低，仅在检出有恩诺沙星的样品中检出，可能与其是恩诺沙星的代谢物有关[7]，比较符合现状。同时，还发现了中华鳖、乌鳢产品中存在着禁用药物诺氟沙星和氧氟沙星。主要原因是渔民规范和安全用药的意识淡薄，特别是在渔药使用上，一旦养殖水产动物患病，在没有准确诊断之前就盲目用药，致其存有安全隐患。

5 对策

为了控制药物残留，建议相关部门采取一些措施：（1）广泛开展安全用药的培训和普及工作；（2）加强规范用药的指导和监督工作；（3）加强渔药的科学研究，增加科研投入，重视渔药的基础研究，积极研究和开发安全、高效、实用的新型渔药；（4）强化渔药生产和使用的管理；（5）加强监督和执法力度，从源头控制超标产品进入市场销售。