分散液液微萃取技术及其在生物样品分析中的研究进展

施艺玮, 张 宁, 操 雯, 洪战英

(第二军医大学药学院药物分析学教研室, 上海市药物(中药)代谢产物研究重点实验室, 上海 200433)

分散液液微萃取(dispersive liquid-liquid microextraction, DLLME)是一种新型样品前处理技术,Rezaee等[1]于2006年首次提出分散液液微萃取的概念并将其应用于测定水中有机组分的含量,DLLME技术仅使用极少量有机溶剂即可完成萃取、富集过程。DLLME技术由于其低成本、低污染、高富集等优点,近年来受到广泛关注,新型萃取剂不断涌现,各种辅助分散模式使萃取效率明显提高,由此衍生出DLLME的多种模式,并已应用于生物、药物分析[2]、环境污染[3,4]、食品安全[5]等多个领域。本文拟对DLLME技术的多种模式及其近5年在生物样品分析领域的应用进行综述。

1 DLLME的不同模式

根据萃取剂的性质,DLLME可分为常规分散液液微萃取(normal DLLME,n-DLLME)、离子液体分散液液微萃取(ionic liquid DLLME, IL-DLLME)、低密度溶剂分散液液微萃取(low-density solvent DLLME, LDS-DLLME)和悬浮固化分散液液微萃取(DLLME based on solidification of floating organic droplet, DLLME-SFOD)。根据辅助分散方法,DLLME还可分为超声辅助分散液液微萃取(ultrasound-assisted DLLME, UA-DLLME)、空气辅助分散液液微萃取(air-assisted DLLME, AA-DLLME)，以及涡旋辅助分散液液微萃取(vortex-assisted DLLME, VA-DLLME)等。DLLME的分类见图1。

图1 分散液液微萃取的分类及其在生物样品中的应用Fig. 1 Classification of DLLME and application to biological samples n-DLLME: normal dispersive liquid-liquid microextraction; IL-DLLME: ionic liquid dispersive liquid-liquid microextraction; DLLME-SFOD: dispersive liquid-liquid microextraction based on solidification of floating organic droplet; LDS-DLLME: low density solvent dispersive liquid-liquid microextraction; UA-DLLME: ultrasound-assisted dispersive liquid-liquid microextraction; VA-DLLME: vortex-assisted dispersive liquid-liquid microextraction; AA-DLLME: air-assisted dispersive liquid-liquid microextraction.

1.1 常规分散液液微萃取

n-DLLME是将与水不相混溶的萃取剂及能与水、萃取剂互溶的分散剂混合后注入样品溶液中,萃取剂在分散剂的作用下快速分散在样品中对目标物质进行萃取,离心得萃取相,用微量注射器转移后进行处理或直接分析[6],具体流程见图2a。n-DLLME常用的萃取剂有氯苯、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、四氯乙烷等,分散剂有甲醇、乙醇、乙腈、丙酮、异丙醇等,其中萃取剂和分散剂的种类与体积对目标化合物的萃取和富集均有较大影响。……