于善青,郗艳龙,唐立文,严加松,王世环,张执刚,高利军
(1.中国石化石油化工科学研究院,北京 100083;2.中国石化石家庄炼化分公司;3.中国石化催化剂有限公司齐鲁分公司)
增加汽油池中烷基化汽油的比例是生产国Ⅵ标准汽油的有效途径之一。截至2017年我国烷基化装置产能已超过16 Mt/a[1-3],然而不少烷基化装置却存在加工负荷不足的问题,主要原因之一是碳四烯烃原料供应不足。炼油厂近70%的碳四烯烃来自催化裂化装置。按照目前我国催化裂化装置加工能力约210 Mt/a和催化裂化碳四烯烃平均收率约4.6%计算,碳四烯烃收率需要至少提高10%以上,才能满足烷基化装置原料的需求。增加液化气碳四烯烃收率最直接、最经济的方法是开发具有高碳四烯烃选择性的催化裂化催化剂[4-7]。中国石化石油化工科学研究院(简称石科院)于2011年开发了多产丙烯和异丁烯的催化裂化助剂FLOS,在中国石化巴陵分公司1 Mt/a MIP-CGP装置上进行了工业应用,结果表明,当FLOS助剂添加量(w)为6%时,液化气收率增加2.68百分点,其中异丁烯收率增加0.54百分点,汽油收率降低0.42百分点[8]。
开发高碳四烯烃选择性的催化裂化催化剂存在两大难点。第一,通过提高原料油的裂化深度,可增加低碳烯烃收率,但是氢转移反应也增加,尤其是处理加氢原料的催化裂化装置,原料油加氢后形成的环烷烃和环烷基芳烃在催化裂化过程中很容易作为供氢体发生氢转移反应,导致烯烃饱和。因此,需要解决提高重油裂化能力和抑制氢转移反应的矛盾。……