分散固相萃取结合超高效液相色谱-串联质谱法同时测定柑橘中春雷霉素与噻霉酮残留

安 姣，康霞丽，杨 秦，赵其阳，张耀海，王成秋，焦必宁

(中国农业科学院/西南大学柑桔研究所，农业农村部柑桔产品质量安全风险评估实验室(重庆)， 农业农村部柑桔及苗木质量监督检验测试中心，重庆 400712)

柑橘属作为世界第一大水果，深受人们的喜爱，但其在种植中易受到黄龙病、疮痴病、溃疡病等病害的侵染，虽可使用杀菌剂进行防治，但同时也会产生农药残留问题。春雷霉素(Kasugamycin，结构式见图1)属于氨基糖苷类抗生素，易溶于水，是一种环境友好的内吸性杀菌剂[1]。噻霉酮(Benziothiazolinone)属有机杂环类杀菌剂(异噻唑啉酮类衍生物)，对细菌、真菌均有较强的抑制毒杀作用。这两种农药均可有效防治柑橘溃疡病、水稻稻瘟病、黄瓜细菌性角斑病、烟草野火病等，且田间药效试验表明，二者混剂对番茄斑疹病的防治效果显著高于单剂[2]。因连续使用抗生素易产生抗药性[3]，春雷霉素宜与其它不同作用机制的杀菌剂交替或混合使用[1]。美国[4]、日本[5]和欧盟[6]规定春雷霉素的最大残留限量(MRL)为0.01～0.6 mg/kg；我国GB 2763-2019[7]规定春雷霉素在柑、橘、橙上的 MRL为0.1 mg/kg，而噻霉酮在柑橘上暂无限量标准(其他作物上的MRL为0.05～1 mg/kg)。

目前，国内外春雷霉素的残留检测方法主要有高效液相色谱法(HPLC)[8]、反向离子对液相色谱法(IP-HPLC)[9-11]、液相色谱串联质谱法(LC-MS/MS)[12-18]和高效毛细管电泳法[19]、胶束液相色谱法[20]、生物测定法[21]等，样品多为水、土壤、蔬菜、谷物等。春雷霉素极性大且无发色基团，在反向色谱柱上难保留，分析检测难度较大。虽然可通过衍生化操作引进发色基团进行紫外检测，但该过程操作繁琐且易引入未知杂质[22]。……