新型钌配合物的制备及在光催化氧化中的应用

楼江丽，曹 媛，张 艳

(江南大学药学院，江苏 无锡 214122)

有机化合物的选择性氧化是指需要在不同环境中区分相同官能团的催化剂或试剂以实现此类结构的选择性直接官能化，是有机合成中最基本的反应之一，也是工业化学中最关键的挑战之一[5]。

β-二酮酸酯是应用配位化学中最常用的配体之一，可与所有金属离子形成稳定的螯合物并具有挥发性，例如应用于金属有机化学气相沉积(MOCVD)以及其他相关技术[6]。尽管它们具有不饱和特性π电子离域，通常不被视为具有氧化还原活性的非纯配体。但是，最近的一份关于NacNac镍络合物的报告证明磁性测量结果是含有氧化的配体的[7]，因此我们选择了β-二酮酸酯中具有代表性的9-氧化邻苯二酚(ply)来做钌的配合物。

本文使用钌和ply配合成三种新的光催化剂，将其应用于选择性氧化苄基C-H键到羰基、选择性氧化胺类到醛类以及选择性氧化硫化物到亚砜这三类选择性氧化反应，并在氧化胺类到醛类和氧化硫化物到亚砜这两类选择性氧化反应中获得了中等产率，可将其应用于目前已上市的药物分子的合成中，对其进行生物活性测试，以期找到具有较好生物活性的先导化合物。

图1 三种配合物催化的选择性氧化反应

1 实 验

1.1 仪器与试剂

旋转蒸发仪、循环水式多用真空泵、集热式恒温加热磁力搅拌器、真空干燥箱，郑州科泰实验设备有限公司；LC-MS，Waters Micromass Platform LCZ Mass Spectrometer(美国)；核磁共振仪，Bruker AVⅢ(德国)；气相色谱仪，Thermo Fisher Scientific(美国)；电子天平，常熟市佳衡天平仪器有限公司；……