谈釉色变 低温铅釉陶器“银釉”的形成

赵志强 韦松恒

釉是附着于陶瓷胎体表面的一种连续的玻璃质层，用矿物原料按一定配比制作釉料施于陶瓷坯体之上，经一定温度煅烧而成。釉的主要原料熔点都很高，如石英熔点高达1710℃，高岭土熔点约为1785℃，这种情况下，就需要添加助熔剂来降低釉的烧成温度。古代陶瓷釉料按照助熔剂种类和烧制温度的不同，一般分为高温釉和低温釉，我国传统高温釉主要有钙釉和钙碱釉，钙釉的熔融温度在1150—1250℃之间，钙碱釉为1200—1300℃；低温釉通常指铅釉，铅釉的熔融温度在800—1000℃。需要指出的是，“釉”并非瓷器专属，以含铅矿物作为助熔剂引入陶器色釉制作在我国最早见于战国时期（如临淄战国齐墓出土的釉陶罍）。此后，经过古代工匠的不断创新、改进，衍生出一系列铅系低温色釉陶器（汉绿釉陶、唐三彩、辽三彩等），成为中国陶瓷史上具有代表性的品种。

出土的铅釉陶表面常常会出现银白色光泽的覆盖层，称之为“银釉”。“银釉”在器物表面一般呈层状分布，略有乳浊感，与基体结合不够紧密，易于脱落。关于“银釉”的形成，历来有不同说法，有人推测是棺椁中的朱砂变成水银而粘在陶器表面所致，有人认为是铅釉在埋藏环境中形成的还原物铅或类似云母之物，也有人解释为“陶胎入窑烧制前专门涂抹的一种材料，使其出窑后泛出银粉色的一种艺术加工”。20世纪80年代以来，有学者对铅釉陶表面的“银釉”进行了形貌观察和成分分析，较好地解释了“银釉”的显微特征、元素组成和形成机理。基于此类研究成果，我们也通过考古出土的6件铅釉陶样品来探究釉色变化的原因。

釉陶形貌观察

这批样品的釉色有黄色、绿色、黑褐色等。釉层与胎体之间结合不够紧密，部分区域秞面剥落严重，甚至露出胎体。我们利用超景深三维视频显微镜对样品进行形貌观察，形貌照片表明 “银釉”不仅只见于绿釉表面，而是不同釉色的釉面均分布面积不等的银白色层（也有色调略带土黄色）。釉面有裂纹存在，且银白色区域的网状裂纹较之其他区域明显增多，说明“银釉”易生长于釉面裂纹处。从绿釉陶断面照片来看，釉层中银白色层和绿釉层有明显界线，近表面为银白色，里层是釉陶原本的绿色，其中个别片段银白色层已基本取代绿釉，触及胎体。此类银白色物质结构较为疏松，容易剥落，它确实具有与云母类似的片状结构，但“银釉”碎片略带乳浊感，且除去后其下会显露釉层本来面目，其形成原因应与釉的成分有关。

“银釉”的组成成分

我们首先使用X射线荧光光谱仪（XRF）对釉陶黄色釉面进行简单的元素定性分析，结果显示釉面主要特征元素为铅（Pb）和硅（Si），其中绿釉、黄釉和黑褐色釉的呈色元素包括铜（Cu）、铁（Fe）和锰（Mn）。在XRF测试的基础上，为探明“银釉”的物相组成，我们利用X射线衍射仪（XRD）对釉面外层银白色薄片进行取样分析，XRD谱图表明银白色物质为白铅矿，即碳酸铅（PbCO3）。作为铅釉陶的腐蚀产物，PbCO3是一种斜方双锥晶类，晶体常发育呈板状或片状，这与“银釉”层状结构特征吻合。

“银釉”的形成

我们利用扫描电镜—能谱仪（SEM-EDS）对绿釉陶断面进行取样分析。扫描电镜照片显示样品放大700倍时能明显观察到“银釉”和绿釉之间的空隙，两者之间界限分明，其中绿釉断面平滑光润，而“银釉”区域则呈疏松的层状结构，层数多达十余层。为掌握样品釉层断面的元素变化特点，我们由内至外对断面不同区域做了元素分布测试，基于数据分析结果，将特征元素硅（Si）和铅（Pb）的成分含量做成柱状图，可发现两元素呈相反的分布模式，其中Si从里至外含量渐少，而Pb由内逐渐“外流”并在釉表面聚集，积聚的过程就是釉层的腐蚀风化过程。

综合以上分析结果可知，所谓“银釉”实为釉面之上的层状沉积物，是铅釉腐蚀分解的产物。在长期的地下埋藏过程中，铅釉会与环境中水和二氧化碳（CO2）等酸性气体反应，在接触层形成一层沉积物（主要物相是白铅矿），由于沉积物与釉层结合不够紧密，存在空隙，水与空气仍能见缝插针地穿入其中对釉层进行腐蚀。长此以往，反复进行，从而导致沉积物层次不断增多，沉积层愈来愈厚，此时的沉积层在光线的干涉作用下便呈现银白色光泽。

我国传统低温色釉都属于铅釉系统，相较于钙釉或钙碱釉的高温色釉，铅系釉有其特点：它熔蚀力比较强，釉层中少有石英和其他不熔物；高溫粘度小，流动性较大，在烧成过程中从胎釉产生的气泡能逸出釉面，表面平整光滑；折射指数较高，釉层清澈透明，釉面光泽强。但不可忽视的是，铅（Pb）作为重金属元素之一，是有毒性的，因此铅釉主要限于丧葬明器、建筑材料等用途。同时，铅釉的化学稳定性较差，易受到各种化学物质的侵蚀，导致釉层变得脆弱，严重时器物釉层会逐渐被腐蚀层代替，可深入到胎体，造成较大破坏。

不少人对“银釉”盛赞不已，将其描画为秋月之色浮于物面。作为时光留在铅釉上的印记，初观“银釉”，确实光彩动人，甚是美观。但美丽是有代价的，从文物保护的角度来看，“银釉”是铅釉的典型腐蚀产物，属于文物的一种病害类型，在它形成的“旅途”中，会持续的破坏釉层，甚至取而代之，岂不悲哉？

（作者赵志强为湖南省文物考古研究所馆员；韦松恒为贵州省文物考古研究所馆员）