《连续流动测定氰化物》的实验室方法验证

□ 白玉玮 石家庄高新技术产业开发区供水排水公司

氰化物在水体中存在的形式是多种多样的，有机氰化物和无机氰化物。无机氰化物包括简单氰化物和金属络合氰化物。简单氰化物易溶于水，毒性大；金属络合氰化物毒性虽小，但在水中受pH、水温和日光照射等影响也能分解为简单氰化物。

1 测定方法

对CJ/T41—2018[1]连续流动法测定氰化物开展方法验证。

选取北京北方伟业计量技术研究院标准物质氰，标准值100 μg/mL，配制标准系列溶液；选用浓度分别为（34.6±2.9）μg/L、（40.6±5.6）μg/L的国家环境保护部样品研究所的标准样品水质总氰化物作为质控样品验证准确度；采用空白加标，对3 种不同浓度的加标样品进行加标回收验证[2—3]。

2 试剂和仪器

（1）试剂：氰化物标准溶液；氢氧化钠；柠檬酸；邻苯二甲酸氢钾；氯胺—T；1，3—二甲基巴比妥酸（C6H8O3N2）；（C6H5NO2）。

（2）仪器：连续流动分析仪。

3 方法检出限、测定下限的确定

根据HJ/T168—2010《环境监测分析方法标准制订技术导则》要求，确定检出限。

3.1 标准曲线的建立

氰化物的标准系列浓度：0.00、2、5、10、20、30、40 μg/L 与50 μg/L。分析标准系列溶液，建立标准工作曲线，见表1。

表1 氰化物标准工作曲线

3.2 离群值的取舍

以平行测定空白溶液（0.1%氢氧化钠溶液）来确定检出限。20 次测定结果如下：0.15、0.17、0.18、0.19、0.19、0.21、0.24、0.26,、0.26、0.26、0.28、0.28、0.29、0.30、0.31、0.31、0.32、0.33 μg/L 与0.39 μg/L。

取显著性水平α=0.05，采用dixon 检验，检验最大值和最小值，未检出离群值。

3.3 计算检出限和测定下限

根据IUPAC 对检出限的规定：D.L=K×S。S—空白多次测定含量的标准偏差；K—根据一定置信水平确定的系数，K 值为3。得出：D.L=K×S=3×0.062=0.186 μg/L。

按IUPAC 规 定10 倍 空 白 标 准偏差作为测定下限。即10×0.062=0.62 μg/L。

综上所述，本方法的检出限为0.186 μg/L，测定下限为0.62 μg/L。……