李凤宇,李超,崔问师,尹铨,宋林
(大庆炼化公司炼油一厂一套ARGG车间, 黑龙江 大庆 163411)
分馏塔顶油气-热水换热器E1201A-F型号为:REBOS1300-1.6/1.6-480-6/25-6B,是外导流筒型换热器,管束为波纹管形式,管程数为6管程,管程介质为热水(操作压力0.9MPa),壳程介质为分馏塔顶油气(操作压力0.16MPa)。已进行检修的三台换热器分别为E1201C、E1201E、E1201F,此三台换热器分别于2013年9月更换新管束,材质为10#钢,在此之前9年期间,该换热器未发生过腐蚀泄漏。
1.2.1 初步原因分析
(1)腐蚀介质的产生。油气自分馏塔顶馏出,至分馏塔顶油气-热水换热器E1201A-F,再经空冷E1202A-l及分馏塔顶冷凝冷却器E1203A-F冷却至40℃,进入分馏塔顶油气分离器V1203进行气、液、水三相分离,由于原料油中硫化物在加热和催化裂解过程中产生H2S,且在裂解温度下,硫也能与烃反应生成H2S,因此在分馏塔顶富气系统中硫化氢浓度较高;同时原料油中的氮化物也裂解,一部分转化为NH3,另一部分转化成HCN,加上分馏塔顶潮湿环境,形成了HCN-NH3-H2SH2O的腐蚀环境。以下是车间近期工艺防腐蚀检测记录的部分数据:


从以上数据中可以看出,分馏塔顶富气系统含高浓度H2S,浓度基本维持在5000μl/l左右,同时含有少量HCN。
(2)腐蚀原因及机理。首先,HCN的存在对H2S-H2O的腐蚀是起促进作用的。Fe在湿H2S环境下反应生成FeS,并形成保护膜,但氰化物能够溶解保护膜,从而加速H2S对钢材的腐蚀;同时氰离子阻碍了原子氢结合成分子氢,即提高了氢的过电位,从而产生有利于氢向钢渗透的表面,促进了氢的渗透。……