离子色谱法测定水中草甘膦的含量

刘佳玥， 张 南

(天津水务集团有限公司水质监测中心，天津300040)

草甘膦是一种高效、低毒、广谱、适用范围极广的灭生性除草剂，对生态环境和人体健康具有极大的潜在危害，其含量水平是水环境质量的关注热点，而合适的测定方法对快速分析和水质评估具有关键意义。已建立的草甘膦测定方法有液相色谱法[1]、气相色谱法[2]、液质联用法[3]，但都具有一定的局限。采用液相色谱法或气相色谱法测定草甘膦时，由于草甘膦的极性很大，要先进行衍生化反应以降低极性并将其转化为含有特征官能团的化合物，该方法前处理步骤繁琐，需使用对人体具有潜在危害的试剂；采用液质联用法进行测定，虽无需衍生化，但仪器价格昂贵，不易推广。笔者运用离子色谱法测定水中草甘膦，方法快速灵敏，安全环保，无需繁琐的衍生化过程，能较好地满足国家饮用水卫生标准的检测要求。

1 实验部分

1.1 主要仪器和试剂

Dionex ICS-3000 离子色谱，配有AS自动进样器、EG KOH淋洗液自动发生器、IonPac AS19阴离子分析柱(4×250 mm)、IonPac AG19阴离子保护柱(4×50 mm)、AERS-500阴离子抑制器、DS电导检测器；0.45 μm针头式过滤器；其他所用玻璃仪器均经校准。

超纯水，电阻率≤18.2 MΩ·cm；草甘膦标准物质(5 mg/mL，AccuStandard)；硫代硫酸钠，优级纯；抗坏血酸，优级纯。

1.2 水样的采集和保存

使用聚丙烯容器采集当地具有代表性的水源水和出厂水，加入脱氯剂去除出厂水中余氯，在0～4 ℃冷藏避光保存。

1.3 色谱分析条件

等度淋洗；淋洗液流速，1.00 mL/min；淋洗液浓度，30 mmol/L；抑制电流，75 mA；进样体积，25 μL。

1.4 标准溶液的配制

使用微量进样器准确移取200 μL草甘膦标准物质于100 mL容量瓶中，超纯水定容，配制成10 mg/L草甘膦标准使用溶液。准确移取0，0.50，1.00，2.00，4.00，6.00，8.00和10.00 mL上述使用溶液于100 mL容量瓶，配制草甘膦浓度分别为0，0.050，0.100，0.200，0.400，0.600，0.800和1.000 mg/L的系列标样。

2 实验结果与讨论

2.1 离子色谱图

草甘膦标准溶液离子色谱见图1。

2.2 工作曲线的绘制

按照标样浓度从低到高的顺序依次测定，检测浓度依次为0，0.050，0.102，0.200，0.400，0.587，0.794和1.001 mg/L。以草甘膦峰高为纵坐标、质量浓度为横坐标，外标法定量，得到标准曲线y=0.111 7x-0.000 5，相关系数r=0.999 6。

图1 草甘膦标准溶液离子色谱

2.3 检出限

按照样品分析的全部步骤，对浓度值为估计方法检出限2～5倍的样品进行n次平行测定(n≥7)，计算标准偏差和方法检出限，以4倍检出限作为最低检测质量浓度，结果见表1。

2.4 精密度

配制高、低2种浓度的草甘膦标准溶液，平行测定7次，得到草甘膦标准溶液在0.100和0.900 mg/L浓度点的RSD分别为1.63%和1.49%，方法精密度良好，如表2所示。

2.5 准确度

分别选取当地具有代表性的水源水和出厂水，经0.45 μm滤膜过滤，出厂水经脱氯处理。配制高、低2种浓度的样品加标溶液，平行测定7次，测定结果见表3。2种水体的加标回收率在92.7%～105%之间，方法准确度良好。

表1 草甘膦检出限 mg·L-1

表2 精密度测定结果

表3 加标回收率

2.6 干扰试验

2.6.1 常见阴离子的干扰

图2 混合标准溶液色谱

2.6.2 脱氯剂的干扰

自来水中的余氯会导致草甘膦分解，采集自来水样品时，应在样品瓶中加入适量脱氯剂。量取3份500 mL自来水样品(余氯为1.2 mg/L)并置于3个烧杯中，分别标记为A组、B组、C组，其中A组不加脱氯剂，B组加入3 mL硫代硫酸钠溶液(1 g/L)，C组加入0.01 g抗坏血酸，保证余氯完全去除。3组样品的加标回收率检测结果见表4。

表4 不同脱氯剂下的加标回收率 %

加标浓度为0.100 mg/L时，抗坏血酸的脱氯效果优于硫代硫酸钠；加标浓度为0.900 mg/L时，2种脱氯剂对回收率的影响无显著差异。在草甘膦含量较低时，硫代硫酸钠中的杂质离子对测定结果影响较大。因此优先选用抗坏血酸作为脱氯剂。

3 结论

利用离子色谱法测定水中草甘膦的含量，进样体积为25 μL时，最低检测质量浓度为0.033 mg/L。低、高浓度点的RSD分别为1.63%和1.49%，实际水样回收率在92.7%～105%，优选抗坏血酸作为脱氯剂。该方法精密度、准确度高，成本低廉，操作简单，测定受其他因素干扰较小，对设备的要求不高，有助于草甘膦检测的普及与推广。