改性SBA-15固载磷钨钼多酸H3PWnMo12-n-O34(n=0，6，12)催化合成柠檬酸三丁酯

王 斌，吴 克，小 梅，刘哲林，徐 玲，刘宗瑞

(1.内蒙古民族大学化学与材料学院，内蒙古 通辽 028043；2.长春理工大学化学与环境工程学院，吉林 长春 130022)

0 引言

柠檬酸三丁酯是一种增塑剂，具有无毒、增塑效率高和相容性好等优点，被广泛应用于食品包装、医疗器具等领域[1].柠檬酸三丁酯传统的合成方法是以柠檬酸和正丁醇为原料，浓硫酸为催化剂，该方法具有反应副产物多、产品后处理困难、设备腐蚀严重、催化剂回收困难以及对环境污染严重等问题[2].杂多酸(HPA)是由杂原子和多原子通过配体氧原子桥联而成的金属-氧簇合物，具有组成与结构多样、纳米尺度可调控，并且具有酸性，是催化合成TBC的绿色催化剂.但是由于杂多酸在极性溶剂中溶解度高、不利于催化剂的回收与重复使用，因此将杂多酸负载到一定的载体上以实现催化剂的可重复使用性能成为该领域的一个研究热点[3-5].

近几年来固载型杂多酸催化剂催化合成柠檬酸三丁酯已取得一定的进展.B.Hu等[6]采用浸渍法制备了杂多酸与介孔分子筛的复合催化剂H5PMo10V2O40/SBA-15，在反应温度为130℃下反应10 h，催化合成柠檬酸三丁酯的酯化率可达到97%；牛玉等[7]制备了磷钨酸与HZSM-5的复合催化剂，反应4.5 h后，该催化剂催化合成柠檬酸三丁酯的酯化率为80.8%，重复使用3次后酯化率仍可达65.6%；聂丽娟等[8]制备了改性硅胶负载磷钨酸催化剂，在140℃下反应4 h，柠檬酸三丁酯的酯化率为92.1%；刘彦等[9]用回流蒸发吸附法制备了坡缕石负载的磷钼杂多酸……