5,10,15,20-四(五氟苯基)氯化铁卟啉催化开链苄醚的仿生氧化研究

韩彤辉，顾承志，马晓伟

(石河子大学化学化工学院/新疆兵团化工绿色过程重点实验室，石河子 832003)

苯甲酸酯衍生物在有机化学、药物化学和材料科学中的重要性已经迫使科学家们开发更有效的制备方法[1-2]，传统的这类羧酸酯衍生物都是先来自母体羧酸转化成相应的化学计量的酰卤、酸酐或者活性酯再与醇发生亲核取代反应而制备[3]。近几年来自大自然灵感发展醚的α位直接催化氧化制备酯的方法受到极大关注[4-10]，这种催化氧化体系的底物都涉及到环状苄醚，底物范围很少包括开链苄醚。本文研究在前期研究的基础上发展了金属卟啉催化芳烃氧化成醌的方法，原本想在该催化体系下把1,3-二氢苯并异呋喃底物氧化成1,4-醌，但预期的氧化产物未得到，而是得到了3-氢苯并异呋喃-1-酮[11]，由此推测该催化体系可能对苄醚底物有效，并开展本文开链苄醚仿生氧化的研究。

1 实验部分

1.1 仪器与试剂

主要如下：IKA 加热磁力搅拌器，IKA 机械搅拌器，Agilent7890 A-5975C气质联用仪，BrukerAvanceⅢ 400 HD核磁共振仪，Thermo Fisher Scientific LTQ FTICR-MS高分辨质谱仪；薄层色谱板为青岛海洋化工厂GF254硅胶板；柱层析硅胶为青岛海洋化工厂生产，300～400目；其它化学试剂均为分析纯，阿达玛斯-泰坦科技有限公司。

1.2 实验方法及产物的结构表征

1.2.1 铁卟啉催化开链苄醚的仿生氧化

依次称取1 mmol不同取代的开链苄醚、2 mg F20TPP FeCl(0.2 mmol%)、16.3 mg NHPI(N-羟基邻苯二甲酰亚胺)(0.1 mmol)加入到10 mL反应管中，向该反应管中加入10 mL乙腈溶解，反应混合物置于35 ℃油浴中搅拌反应6 h。TLC 跟踪监测，反应结束后柱层析分离(石油醚∶乙酸乙酯为10∶1)得到固体或油状液体产物 2a至2 r。……