褚俊杰,常洁,罗志斌,侯明明,李谦
(河南大学化学化工学院,河南开封475004)
碳酸乙烯酯(ethylene carbonate,EC)是一种杂环酮化合物,常温下为无色无味晶体,具有介电常数高、挥发性小、热稳定性高、吸湿能力强、溶解性能好等优点[1−2],在石油化工、医药、印染、新能源等行业广泛应用。目前EC 的生产主要有尿素醇解法、酯交换法和环氧乙烷(EO)与CO2的酯化法。其中,EO 的酯化法因其符合“原子经济”和“绿色化学”的科学理念,能够有效利用CO2合成精细化学品,得到了广泛的推广和应用,其生产工艺如图1 所示[3]。本文从EO 生产EC 工艺出发,对吸收剂、催化剂在EO 吸收纯化单元和羰基化反应单元中的作用及其催化机理进行评述,并对生产工艺进行探讨。最后,展望了碳酸乙烯酯工业未来的发展趋势。

图1 EC工艺流程
目前,工业上主要通过乙烯和氧气(空气)在含银催化剂下反应生产EO[4],由于EO的安全性、催化剂的转化率和选择性等多因素的影响,在生成EO的同时会形成含有一定量甲烷、乙烷和乙烯的混合气[5],因此生产EC 之前需要对EO 进行额外的纯化处理。目前纯化EO 的方法主要有吸收法和超临界萃取法,吸收法是依靠溶剂与被吸收气体之间的相互作用力实现EO 纯化,凭借其吸收率高、工艺流程简单等特点而被广泛应用[6−7]。EO的吸收纯化主要由吸收塔、解吸塔和精制塔三单元组成,其工艺流程如图2所示,吸收剂与EO的混合气在吸收塔内逆流接触,塔顶脱EO 后的贫混合气返回乙烯氧化阶段重复利用,塔釜富EO 吸收液经换热后进入解吸塔,解吸后气相塔顶采出,得到环氧乙烷,解吸后液相的解吸贫液从塔釜经过换热后返回吸收塔,解吸后的EO进入精制塔,塔底获得高品质的EO。……