千吨级草酸二甲酯合成催化剂工业侧线试验

梁 旭，赵立红，崔发科,，韩联国，李 丰，张超奇，魏灵朝，蒋元力*

（1. 河南能源化工集团研究总院有限公司，河南 郑州 450046；2. 商丘国龙新材料有限公司，河南 商丘476000；3. 安阳永金化工有限公司，河南 安阳 455133）

随着工业技术的发展，合成气制乙二醇已经成为现代煤化工主要技术之一，其中合成气制草酸二甲酯（DMO）是其中关键一步。DMO是一种无色单斜形结晶有机物，主要用于医药、农药、增塑剂等有机合成。合成气制DMO主要采用合成气中的一氧化碳（CO）气体与亚硝酸甲酯（MN）羰化合成。 该反应生成的另一种产物一氧化氮（NO），可再生成MN循环利用，因此实际只需补充系统循环中少量NO损失即可满足生产，原子经济性较高[1,2]。此外，CO价廉易得，广泛存在于工业生产中，如煤基合成气、焦炉尾气、高炉尾气等， 利用CO生产DMO可有效减少工业碳排放，降低环境污染，因此受到广泛关注。

20世纪70年代石油危机发生后，美国的联碳公司与日本的宇部兴产公司开始联合研究煤基CO与亚硝酸酯反应合成草酸酯技术[3]。 在80年代，我国中科院成都有机所针对CO气相催化制草酸酯做了一系列研究，涉及载体、催化剂、热力学及工艺条件等[4-7]，但后续没有更进一步的研究进展和工业化应用报道。 中科院福建物构所也对草酸酯合成催化剂进行了系统的研究[8-10]，并与相关企业合作，于2009年建成了国内第一套合成气制DMO并加氢生产乙二醇的工业示范装置。 90年代以后，国内研究机构如西南化工研究设计院有限公司[11]、天津大学[12]、华东理工大学[13,14]等国内研发机构纷纷跟进，并做了较为详细的研究，取得了一些显著成果[15]；……